煤化工是近幾年來(lái)在全國發(fā)展最快的產(chǎn)業(yè)之一,為了使該產(chǎn)業(yè)走上可持續發(fā)展的道路,2006年國家發(fā)改委和國家環(huán)?偩窒掳l(fā)了《關(guān)于加強煤化工項目建設管理促進(jìn)產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展的通知》,鼓勵采用節水型工藝,大力提倡廢水處理和中水回用。
1 煤化工廢水的基本特點(diǎn)
煤化工企業(yè)排放廢水以高濃度煤氣洗滌廢水為主,(1)含有大量酚、氰化物、油、氨氮等有毒、有害物質(zhì)。廢水中COD一般在5000mg/l左右、氨氮在200~500mg/l,廢水所含有機污染物包括酚類(lèi)、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物等,是一種典型的含有難降解的有機化合物的工業(yè)廢水。廢水中的易降解有機物主要是酚類(lèi)化合物和苯類(lèi)化合物;砒咯、萘、呋喃、瞇唑類(lèi)屬于可降解類(lèi)有機物;難降解的有機物主要有砒啶、咔唑、聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。
2 煤化工廢水的處理方法
2.1 預處理
預處理常用的方法:隔油、氣浮等。 因過(guò)多的油類(lèi)會(huì )影響后續生化處理的效果,(2)氣浮法在煤化工廢水預處理中的作用是除去其中的油類(lèi)并回收再利用,此外對后續的生化處理還起到預曝氣的作用。
2.2 生化處理
對于預處理后的煤化工廢水,一般采用缺氧-好氧生物法處理(A/O工藝或A2/O工藝),但由于煤化工廢水中的多環(huán)和雜環(huán)類(lèi)化合物,好氧生物法處理后出水中的COD和氨氮指標難以穩定達標。
因此,近年來(lái)出現了一些新的生物處理技術(shù),如生物炭法(PACT)、生物流化床處理法(PAM)等。
2.2.1 生物炭法(PACT)
在生化進(jìn)水中投加粉末活性炭與回流的含炭污泥一起在曝氣池內混合,從污泥濃縮池中排出的剩余污泥進(jìn)污泥脫水裝置。在曝氣池內,活性污泥附著(zhù)于粉末活性炭的表面,由于粉末活性炭巨大的比表面積及其很強的吸附能力,提高了污泥的吸附能力,特別在活性污泥與粉末活性炭界面之間的溶解氧和降解基質(zhì)濃度有了很大幅度的提高,從而也提高了COD的降解去除率。(3)一般來(lái)說(shuō)在PACT系統內,活性炭吸附處理COD的動(dòng)態(tài)吸附容量在100%~350%(重量百分比),即一公斤粉末活性炭可吸附去除1.0~3.5Kg COD。而且,PACT法能處理生物難以降解的有毒有害的有機污染物質(zhì)。對煤化工廢水中的高濃度大分子有機物具有良好的處理效果。
2.2.2 生物流化床處理法(PAM)。
PAM法實(shí)際上是一種基于特殊結構填料的生物流化床技術(shù),該技術(shù)在同一個(gè)生物處理單元中將生物膜法與活性污泥法有機結合,污染物通過(guò)吸附和擴散作用進(jìn)入生物膜內,通過(guò)在活性污泥池中投加特殊載體填料使微生物附著(zhù)生長(cháng)于懸浮填料表面,形成一定厚度的微生物膜層。(4)附著(zhù)生長(cháng)的微生物可以達到很高的生物量,因此反應池內生物濃度是懸浮生長(cháng)活性污泥工藝的2~4倍,可達8~12g/L,降解效率也因此成倍提高。由于微生物為附著(zhù)生長(cháng)方式(不同于活性污泥的懸浮生長(cháng)),流動(dòng)床載體表面的微生物具有很長(cháng)的污泥齡(20d~40d),非常有利于生長(cháng)緩慢的硝化菌等自養型微生物的繁殖,填料表面有大量的硝化菌繁殖,因此系統具有很強的硝化去除氨氮能力。
硝化過(guò)程: NH+4 + 3/2O2 → 2H++NO2-+H2O
NO2-+ O2→ NO3-
反硝化過(guò)程: 6NO3-+5CH3OH→5CO2+2N2+7H2O+6OH-
2.2.3 固定化生物技術(shù)
固定化生物技術(shù)是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的新技術(shù),可選擇性地固定優(yōu)勢菌種,有針對性地處理含有難降解有機毒物的廢水。
經(jīng)過(guò)馴化的優(yōu)勢菌種對喹啉、異喹啉、吡啶的降解能力比普通污泥高2-5倍,而且優(yōu)勢菌種的降解效率較高,(5)相關(guān)實(shí)驗證明其處理8h對吡啶等物質(zhì)降解率在90%以上。
2.2.4 序批式活性污泥法(SBR)
這是一種按間歇曝氣方式來(lái)運行的活性污泥污水處理技術(shù)。與傳統污水處理工藝不同,(6)SBR技術(shù)采用時(shí)間分割的操作方式替代空間分割的操作方式,非穩定生化反應替代穩態(tài)生化反應,靜置理想沉淀替代傳統的動(dòng)態(tài)沉淀。它的主要特征是在運行上的有序和間歇操作,該池集均化、初沉、生物降解、二沉等功能于一池,無(wú)污泥回流系統。該方法使生化反應推動(dòng)力增大,對煤化工廢水處理效率提高,池內厭氧、好氧處于交替狀態(tài),凈化效果好,耐沖擊負荷,池內有滯留的處理水,對污水有稀釋、緩沖作用,有效抵抗水量和有機污物的沖擊。若出水水質(zhì)仍不達標,也可以在SBR生化池內投加少量粉末活性炭以提高處理效率
3 深度處理
煤化工廢水經(jīng)生化處理后,出水的COD、氨氮等濃度雖有極大的下降,但由于難降解有機物的存在使得出水的COD、色度等指標仍未達到排放標準。因此,生化處理后的出水仍需進(jìn)一步的處理。深度處理的方法主要有混凝沉淀、固定化生物技術(shù)、吸附法催化氧化法及反滲透等膜處理技術(shù)。
3.1 混凝沉淀
混凝沉淀法是在生產(chǎn)中通常加入混凝劑如鋁鹽、鐵鹽、聚鋁、聚鐵和聚丙烯酰胺等來(lái)強化沉淀效果調節好適當的pH值,使廢水中的懸浮物質(zhì)在混凝劑的作用下聚集進(jìn)而在重力作用下下沉,以達到固液分離的過(guò)程。其目的是除去懸浮的有機物。該方法可有效降低廢水中的濁度
3.2 吸附法
由于固體表面有吸附水中溶質(zhì)及膠質(zhì)的能力,當廢水通過(guò)比表面積很大的固體顆粒時(shí),水中的污染物被吸附到固體顆粒(吸附劑)上,從而去除污染物質(zhì)。該方法可取得較好的效果,但存在吸附劑用量大,費用高產(chǎn)生二次污染等問(wèn)題,一般應用于出水處。
3.3 高級氧化技術(shù)
由于煤化工廢水中的有機物復雜多樣,其中酚類(lèi)、多環(huán)芳烴、含氮有機物等難降解的有機物占多數,這些難降解有機物的存在嚴重影響了后續生化處理的效果。
高級氧化技術(shù)是在廢水中產(chǎn)生大量的自由基HO.,自由基能夠無(wú)選擇性地將廢水中的有機污染物降解為二氧化碳和水。高級氧化技術(shù)可以分為均相催化氧化法、光催化氧化法、多相濕式催化氧化法以及其他催化氧化法。
4 煤化工廢水處理的難點(diǎn)
近年來(lái),不斷有新的方法和技術(shù)用于處理煤化工廢水,但各有利弊。單純的生物氧化法出水中含有一定量的難降解有機物,COD值偏高,不能完全達到排放標準。吸附法雖能較好地除去COD,但存在吸附劑的再生和二次污染的問(wèn)題。催化氧化法雖能降解難以生物降解的有機物,但實(shí)際的工業(yè)應用中存在運行費用高等問(wèn)題。A2/O工藝運行管理和成本相對較低,(7)該工藝是煤化工廢水的主要選用工藝。但目前還沒(méi)有哪一種工藝可以完全處理好煤化工廢水,所以利用多種方法聯(lián)合處理煤化工廢水是煤化工廢水處理技術(shù)的發(fā)展方向。
5 總結
我國貧油、少氣、多煤的能源結構決定了現階段煤仍然是我國的主要能源形式,煤化工業(yè)可從煤中提取多種產(chǎn)品,這大大提高了煤的綜合利用價(jià)值,而相關(guān)廢水工藝技術(shù)的使用是煤化工產(chǎn)業(yè)走上循環(huán)經(jīng)濟道路必要保障手段,使該產(chǎn)業(yè)與生態(tài)環(huán)境實(shí)現共贏(yíng)。
參考文獻
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作者簡(jiǎn)介:王京(1978-),講師,碩士,主要從事環(huán)境工程和科學(xué)方面的教學(xué)與研究工作。來(lái)源:谷騰水網(wǎng)