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    物理法處理染料廢水

    中國污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2013-7-14 9:40:08

    污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本

    目前我國染料生產(chǎn)能力居世界首位,每年各種染料的產(chǎn)量已達90萬(wàn)t[1],同時(shí),染料制備及印染行業(yè)屬于高能耗、高污染的行業(yè)。據估算,在使用過(guò)程中約10%~20%的染料會(huì )被排入水體,按此計算全世界每年隨廢水排放到環(huán)境的染料約6萬(wàn)t,而因染料生產(chǎn)及使用而產(chǎn)生的廢水約為7.5~15萬(wàn)t[2]。

    這類(lèi)廢水具有顏色深、毒性大、COD 及BOD 值較高、組成復雜多變、排放量大、分布面廣、難降解等特點(diǎn),若不經(jīng)處理直接排放,將會(huì )給生態(tài)環(huán)境帶來(lái)嚴重危害。近年來(lái),國內外對于染料廢水的處理研究十分活躍,根據處理方法不同可大致分為3類(lèi)(表1)。

    表1 染料廢水的各種處理方法

    在實(shí)際的廢水處理過(guò)程中常用多種方法組合,以取得最佳效果。其中物理法是將污染物進(jìn)行轉移以實(shí)現凈化水體的作用,由于其不能將污染物消除,因此常常被作為染料廢水的預處理方法,以便從廢水中回收染料分子、降低鹽度及金屬離子含量,提高其可生化性。用于染料廢水處理領(lǐng)域的物理法包括:吸附法、膜分離技術(shù)及磁分離技術(shù)等。本文重點(diǎn)對物理法在染料廢水處理中應用現狀及發(fā)展趨勢做一介紹。

    1 吸附法

    吸附法是指用多孔固體(吸附劑)將氣體或液體混合物中一種或多種組分積聚或凝縮在表面進(jìn)而達到分離目的的方法[3]。工業(yè)上使用較多的吸附劑是活性炭、離子交換樹(shù)脂等,吸附特點(diǎn)和效果各有不同。近年來(lái),各種吸附劑不斷被引入染料廢水處理的研究。

    1.1 活性炭吸附法

    活性炭吸附法是一種應用較早的方法。該法對去除水中溶解性有機物非常有效,但它再生比較困難、處理成本較高,因此應用面窄,一般可用于濃度較低的染料廢水處理或深度處理。近年來(lái),很多科學(xué)家通過(guò)對活性炭吸附過(guò)程的進(jìn)一步了解,在吸附機理和活性炭預處理技術(shù)方面都取得了很大的進(jìn)展。Arami等[4]對活性炭吸附模擬染料廢水進(jìn)行了研究,以直接藍78和直接紅3為處理對象,考察了活性炭投加量、初始染料濃度及鹽濃度對污染物吸附性能的影響。結果表明:活性炭對于染料的脫色效果良好,并通過(guò)線(xiàn)性擬合推導出其吸收速率符合準二級動(dòng)力學(xué)模型,且吸附服從Langmuir模型。

    G.M.Walker等[5]研究了3種酸性染料在活性炭上的吸附行為,并研究了活性炭孔徑對吸收作用的影響,發(fā)現中孔較多的活性炭易吸附染料分子,這是由于中孔一方面對吸附有積極作用,另一方面也為吸附質(zhì)的擴散提供了通道,同時(shí)Tamai Hisashi等也證實(shí)了這一結論。

    活性炭吸附對于染料廢水的脫色、COD、BOD值的降低有很好的應用前景,但也面臨著(zhù)活性炭的再生困難、處理費用偏高等問(wèn)題。目前國內外關(guān)于活性炭的再生也有諸多報道,主要包括高溫熱解、溶劑溶解、生物降解、電化學(xué)再生及超臨界流體萃取等方法。這些方法目前都不完善,還存在炭流失量大、溶解效率低、生物降解難、處理費用高及反應條件苛刻等問(wèn)題,因此限制了活性炭吸附在染料廢水處理中的應用。

    1.2 樹(shù)脂吸附法

    20世紀后期,隨著(zhù)離子交換樹(shù)脂和吸附樹(shù)脂等功能材料的工業(yè)應用,樹(shù)脂吸附法也被引入廢水處理領(lǐng)域,但是在染料廢水處理領(lǐng)域的研究和應用相對較少。余穎[6]用樹(shù)脂NKY對活性艷藍KN-R染料的吸附行為進(jìn)行了研究,并取得了較好的處理效果,陸朝陽(yáng)等也對此開(kāi)展了研究工作,但目前對于樹(shù)脂吸附染料的機理研究尚不完善。Yu Ying等研究了活性染料在改性后樹(shù)脂上的吸附行為,實(shí)驗表明,吸附過(guò)程符合一級動(dòng)力學(xué)方程,其吸附包括物理吸附和化學(xué)吸附,但以物理吸附為主,王中華[7]也取得了相似的研究結果。

    1.3 礦物及廢棄物吸附法

    該法是利用天然礦物如黏土、礦石(蒙脫石、海泡石、海綿鐵等)及工業(yè)廢棄物(礦渣、煤渣)等物質(zhì)來(lái)吸附染料廢水中的有機物。這些物質(zhì)因其儲量豐富、價(jià)格低廉,而引起了研究的熱潮。

    Vimonses等[8]研究了膨潤土、高嶺土及沸石對剛果紅的吸附效果?疾炝宋絼┩斗帕、染料濃度、溶液酸度及反應溫度對吸附過(guò)程的影響。結果表明,其礦石結構不同,吸附行為也不同,但3種吸附劑對染料的吸附均遵循準二級吸附方程。Konduru R.Ramakrishna[9]將泥煤、鋼渣、粉煤灰等無(wú)機吸附劑對染料的吸附性能進(jìn)行了研究,結果表明鋼渣和粉煤灰對染料的吸附性能堪比活性炭。李虎杰等[10]研究了酸化后的坡縷石黏土對陽(yáng)離子染料的吸附性能,發(fā)現吸附率可達到92%。謝治民等[11]采用改性的海泡石吸附活性艷藍染料廢水,發(fā)現吸附60min后其脫色率達99%,吸附容量比活性炭高3~4倍。

    2 膜分離法

    膜分離法處理染料廢水,主要是利用膜的選擇性分離功能,對染料廢水進(jìn)行處理,實(shí)現染料廢水中染料分子與水分子的分離,達到染料分子和鹽的回收及提高廢水可生化性能。

    2.1 超濾與納濾

    由于印染廢水中除了含有染料分子,還含有印染助劑、鹽、脂類(lèi)等物質(zhì),使得膜在處理印染廢水處理過(guò)程中容易造成堵塞、污染,故研究者多采用納濾-超濾結合的方法,以處理染料廢水。

    Fersi C等[12]將超濾作為納濾的前處理工序,進(jìn)行了印染廢水的處理研究,結果表明,二次處理增加了膜的通量,有利于廢水的脫色,其脫色率達95%,鹽截留率為80%,2種過(guò)濾方式的疊加保持了摩通量的穩定,避免了膜污染的發(fā)生,大大增加了膜運行的時(shí)間,提高了印染廢水的處理效率。叢瑋[13]等也采用超濾-納濾雙膜工藝研究了對印染廢水的處理效果,通過(guò)研究壓力、運行時(shí)間對膜分離性能的影響,得出如下結論,超濾膜作為納濾預處理的前期工序,能夠很好地去除溶液的濁度和部分COD,納濾能夠有效地去除各種鹽類(lèi),提高染料的回收率。

    2.2 反滲透

    反滲透技術(shù)用于處理分子量較大的電解質(zhì)及非電解質(zhì)污染物。實(shí)驗結果表明,對于相對分子量>300的污染物都可以去除,而相對分子量在100~300之間的污染物的去除率可達90%以上。而染料分子多為復雜的有機大分子,其相對分子量一般在1 000以上。因此理論上,反滲透技術(shù)對染料廢水的處理應該是高效的。范莉莉等[14]采用反滲透技術(shù)對染料廢水進(jìn)行了實(shí)驗研究,處理效果明顯,COD去除率99.5%,色度由原來(lái)的4 500倍降至7倍。

    該技術(shù)由于濃差極大和膜污染等問(wèn)題的存在,導致運行滲透通量隨運行時(shí)間的延長(cháng)而下降,同時(shí)膜的價(jià)格較貴,更換頻率較快,因此處理成本較高,阻礙了大規模的工業(yè)應用。

    3 磁分離法

    磁分離法是將物質(zhì)進(jìn)行磁場(chǎng)處理的一種新方法,可以實(shí)現對不同磁性物質(zhì)的分離。自20世紀70年代以來(lái),國外就研究了磁分離方法,目前該方法的應用已經(jīng)滲透到很多領(lǐng)域,并應用于工業(yè)廢水及生活污水的處理。

    印染廢水中的污染物多為弱磁性或反磁性物質(zhì),不能通過(guò)磁力直接分離,應投加磁種,并與污染物發(fā)生絮凝,進(jìn)而實(shí)現分離。但染料很多是水溶性的,因此很難與磁種發(fā)生絮凝,需要對廢水中的染料進(jìn)行改性,改變其水溶性,從而實(shí)現與磁種的混凝而分離。具體參見(jiàn)http://www.sharpedgetext.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

    胡春光等[15]以錳鹽、鐵鹽為原料,按照不同配比制備了磁性吸附劑,并用于對酸性紅B廢水的吸附。實(shí)驗研究了Fe含量、pH 值對吸附效果的影響,發(fā)現Fe含量的增加有利于吸附的發(fā)生,同時(shí)酸性條件下的吸附效果優(yōu)于中性或堿性條件。同時(shí)通過(guò)磁分離技術(shù)可以有效地回收吸附劑。孫巍等也研究了磁分離技術(shù)在廢水處理中的應用,并取得了良好的處理效果。此外,Chen等[16]以Fe3O4為主體制備了鎂鋁雙氫氧化物的膠體微粒,并研究了對剛果紅染料廢水的處理。實(shí)驗表明,此膠體微粒對染料有很好的吸附能力,同時(shí)吸附速率也很快,5min內就可達到96%的吸附量。

    4 發(fā)展趨勢

    隨著(zhù)科技的不斷進(jìn)步,一些新的廢水處理技術(shù)也在不斷涌現,例如交聯(lián)吸附技術(shù)、超導高梯度磁分離技術(shù)、高效膜分離技術(shù)等。相信這些新技術(shù)的投入使用,會(huì )推動(dòng)染料廢水處理技術(shù)的新發(fā)展。(河北化工)

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