飲用水中污染物質(zhì)處理技術(shù)
中國污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2014-2-28 11:15:22
污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本
【摘要】分析源水中污染物質(zhì)及其去除技術(shù),國內外飲用水處理工藝采用全流程、多級安全保障技術(shù),包括水源保護與水體修復,原水安全輸送,水廠(chǎng)內安全凈化,管網(wǎng)水安全輸配等,以期將污染物質(zhì)降至水質(zhì)標準以下,確保飲用水安全。
【關(guān)鍵詞】飲用水;處理工藝;水質(zhì)安全
1 水污染對水處理工藝及水質(zhì)標準的影響
隨著(zhù)經(jīng)濟的快速發(fā)展,環(huán)境污染使飲用水原水水質(zhì)日益惡化,與此同時(shí)飲用水水質(zhì)標準卻日益嚴格,因此,加快飲用水工藝的研究,以保證生產(chǎn)出符合衛生標準的飲用水具有非常重要的意義。
1.1 水污染對水處理工藝
目前,在我國淡水資源本來(lái)十分短缺的情況下,隨著(zhù)經(jīng)濟的快速發(fā)展而導致水質(zhì)污染日益加重,自來(lái)水廠(chǎng)被迫使用受污染的水源水生產(chǎn)飲用水,對常規凈水工藝效果影響極大[1],主要有:①水中有機污染物大多是帶負電荷的化合物,使水的電位升高,要保證一定的出水水質(zhì),需要投加大量的混凝劑和預氧化劑,從而增加了水處理成本。②現有的常規工藝對有機物的去除率一般為20%~40%,對氨氮的去除率僅為15%左右,出水中有機物含量仍然很高,加氯消毒后產(chǎn)生新的有機污染物,具有致癌、致畸、致突變(三致)的特性。③有機污染物被輸水管管壁上附著(zhù)的微生物所利用,在配水管網(wǎng)形成非穩定的水,具有三致特性。
1.2 水質(zhì)標準的變化趨勢
飲用水水質(zhì)標準狀況是與生產(chǎn)力和分析手段的發(fā)展相適應的,標準直接反映了國家的研究現狀和對飲用水水質(zhì)認識水平。國際上主要的飲用水水質(zhì)標準有世界衛生組織(WHO)《飲用水水質(zhì)準則》、歐洲共同體(EC)《飲用水水質(zhì)指令》、美國環(huán)保署USEPA《美國飲用水水質(zhì)標準》,這3部標準是目前國際上公認的先進(jìn)、安全的水質(zhì)標準,也是其他各國制定標準的基礎或參照。這3部標準各具特點(diǎn),在原標準的基礎上作了大量修訂,突出表現在水質(zhì)指標數量的增加、微生物和有機物種類(lèi)、濃度的嚴格限制。通常水中的污染物質(zhì)主要分為有機物、無(wú)機物、微生物和放射性物質(zhì)4大類(lèi)。
我國目前水處理行業(yè)實(shí)際實(shí)施的是2001年的衛生部的《生活飲用水衛生規范》(96項)和2005年建設部的《城市供水水質(zhì)標準》(101項),新的《生活飲用水衛生標準》國家標準(106項)將從2007年7月1日起執行,上述標準在總體指標上接近國際先進(jìn)水平,對水廠(chǎng)的投資、設計、運行提出了高要求。
1.3 水廠(chǎng)的升級改造
目前我國的主流飲用水處理工藝是“混凝_沉淀_過(guò)濾_消毒”的常規處理工藝,其主要目的是去除水中的懸浮物、膠體和殺滅細菌,對于日益污染的原水水質(zhì),常規工藝出廠(chǎng)水質(zhì)無(wú)法滿(mǎn)足新的水質(zhì)標準[2]。因此,供水企業(yè)必須采取適宜的升級改造措施或開(kāi)發(fā)新工藝,保證對原水中各種污染物質(zhì)的去除。
2 國內外水處理技術(shù)的研究現狀
2.1 有機物污染
近年來(lái),世界經(jīng)濟的持續發(fā)展,有機化合物的產(chǎn)量和種類(lèi)不斷增加,對水源造成了極大的危害,有機物污染問(wèn)題已成為當今水環(huán)境質(zhì)量控制的主要問(wèn)題和研究熱點(diǎn)。
2.1.1 常規指標
常規指標中有氨氮和高錳酸鹽指數,F有的常規工藝對高錳酸鹽指數的去除率為20%~40%,對氨氮的去除率僅為15%左右。
氨氮不僅與飲用水受近期污染有關(guān),而且與飲用水中細菌指標相關(guān)。水源中過(guò)量氨氮等存在易使藻類(lèi)大量滋生,消毒時(shí)投氯量加大,一些自養性細菌在水處理設備中的滋生,對水的氣味有不良的影響。臭氧_生物活性炭(O3/BAC)炭濾池對NH3_N去除率接近30%。目前去除氨氮的最好方法是生物預處理技術(shù)。水溫對氨氮的去除效果有一定影響,水溫低于5℃去除率下降較快。此法在北方冬季應用受限。高錳酸鹽指數是水體中有機污染綜合指標,目前國內外通常采用生物預處理、強化混凝、臭氧活性炭等控制方法,可將高錳酸鹽指數的去除率提高到40%~60%。
2.1.2 持久性有機污染物
目前國內外對持久性有機污染物(persistentorganicpollutants,POPs)的處理技術(shù)主要有以下幾種:①對于數量較多且較集中的PCBs污染物,一般采用熱分解技術(shù)。日本物質(zhì)工學(xué)工業(yè)技術(shù)研究所將PCBs、水和1%氫氧化鈉加到反應溫度為450℃和反應壓力為300個(gè)大氣壓的超臨界反應器中成功地使99.99%多氯聯(lián)苯分解。②非熱技術(shù)主要利用化學(xué)試劑、微生物和電磁場(chǎng)等來(lái)實(shí)現POPs的處理或銷(xiāo)毀,非熱技術(shù)主要包括:化學(xué)脫氯技術(shù)、紫外光解技術(shù)、溶劑萃取技術(shù)、吸附技術(shù)、生物降解技術(shù)、化學(xué)降解技術(shù)、γ射線(xiàn)分解技術(shù)等。目前,報道較多的是二英在水中紫外光或與臭氧聯(lián)用降解,在TiO2固相表面上的催化光降解。日本倉紡公司正在開(kāi)發(fā)采取紫外線(xiàn)和臭氧聯(lián)用分解水中二英的裝置,可去除水中99.9%的二英。也有研究報道,可把二英直接聚合成更高分子量的低毒或無(wú)毒化合物,從而達到處理的目的。國內研究發(fā)現一種新型的吸附劑,由活性炭載體和含有天然甘油三油酸酯的醋酸纖維素膜構成,該吸附劑對飲用水中微量的狄氏劑(一種POPs)去除效果好,可用于吸附痕量POPs[3]。
除DDT在生活飲用水標準中列有指標外,POPs的相關(guān)環(huán)境濃度標準十分缺乏。由于世界各國都已經(jīng)采取了禁產(chǎn)禁用的措施,因此研究重點(diǎn)是從環(huán)境中清除的辦法,其主要研究集中在微生物降解、光催化氧化等方法。
2.1.3 環(huán)境激素
直譯為"內分泌干擾物",也稱(chēng)環(huán)境荷爾蒙。是指釋放到環(huán)境中能導致內分泌障礙的化學(xué)物質(zhì),可以干擾人體正常內分泌功能。在全球約1000萬(wàn)種各類(lèi)化學(xué)物質(zhì)中,已有70種被確認為環(huán)境激素類(lèi)物質(zhì)。其中67種均為有機化合物,另外3種為鎘、鉛、汞金屬類(lèi)物質(zhì)。
常規工藝對環(huán)境激素去除效果不佳,現在多采用吸附法和高級氧化法。研究表明臭氧_活性炭,臭氧催化氧化工藝去除水中微量環(huán)境激素,去除率可達80%以上。
2.1.4 硝基苯
硝基苯類(lèi)化合物是1類(lèi)強致癌、致突變性的有毒有機污染物,被美國環(huán)境保護署(EPA)列為環(huán)境優(yōu)先控制污染物,全世界每年排入環(huán)境中的硝基苯類(lèi)化合物約為3萬(wàn)噸。
硝基苯BOD5/COD比值較低,一般在0~0.1,是生物難降解化合物。硝基苯類(lèi)化合物的分子結構中具有強電子基團——硝基,一般化學(xué)氧化手段很難破壞硝基苯類(lèi)化合物,臭氧、O3/UV、光催化氧化、光催化芬頓試劑、超臨界氧化已經(jīng)應用,但這些方法費用高、效率低。通過(guò)化學(xué)還原手段可將硝基苯還原生成苯胺,反應速度很快,且苯胺易于被生物降解[4]。硝基苯對菌種及降解酶要求嚴格,降解中間產(chǎn)物繁多且具有毒性,因此上述研究?jì)H局限于廢水處理[5]。
我國去年發(fā)生的松花江水硝基苯污染,研究發(fā)現常規處理工藝基本上沒(méi)有去除作用,混凝沉淀去除率僅2%~5%,單純增加混凝劑的投量沒(méi)有改善作用;采用化學(xué)氧化劑高錳酸鉀、臭氧都不能將其氧化;水廠(chǎng)實(shí)際研究證明硝基苯容易被活性炭吸附,所以在水廠(chǎng)實(shí)際運行中采用粉末活性炭吸附法應對硝基苯污染。不過(guò)這只是應急處理措施,以保證水質(zhì)安全達標。但對分離出的硝基苯如何處理,避免二次污染還有待深入研究。對于水源的硝基苯污染,單一技術(shù)無(wú)法解決問(wèn)題,今后物理化學(xué)法_生物法聯(lián)用技術(shù)可能會(huì )在根治硝基苯污染中發(fā)揮重要作用。
2.1.5 藻毒素
近年來(lái)富營(yíng)養化水體水華發(fā)生的頻率與嚴重程度都呈現迅猛的增長(cháng)趨勢,在藻體大量死亡分解的過(guò)程中,不但散發(fā)惡臭,破壞景觀(guān),同時(shí)釋放藻毒素,危害人類(lèi)飲用水安全。淡水水華已檢測到藻毒素特點(diǎn)如表1所示。
微囊藻毒素(microcystins,MC)由于毒性較大,分布廣泛,是目前研究較多的一族有毒化合物。此毒素是蛋白磷酸酶_1和蛋白磷酸酶_2A的強烈抑制劑,是迄今已發(fā)現的最強的肝腫瘤促進(jìn)劑[6]。流行病學(xué)調查顯示飲水中的MC_LR與肝癌的發(fā)病率高度相關(guān)。美國Carmichael等[7]于1996~1997年間對美國和加拿大的部分市政供水水質(zhì)的研究發(fā)現:水中65%的微囊藻毒素未被去除,1/3的陽(yáng)性樣本超過(guò)WHO規定的MC低于1.0μg/L的濃度標準。由此可見(jiàn),去除藻類(lèi)后,水中仍殘留有溶解的藻毒素,要去除這些藻毒素必須對現有水處理工藝進(jìn)行改造。
Himberg等[8]對飲用水處理工藝去除微囊藻、顫藻的肝毒素進(jìn)行了較為系統的研究:
工藝1:水樣_Al2(SO4)3_砂濾_PAC_氯化_出水
工藝2:水樣_O3_Al2(SO4)3_砂濾_氯化_出水
工藝1混凝去除部分有機物、藻毒素,活性炭發(fā)揮吸附藻毒素的高效性。工藝2為O3氧化一部分藻毒素和有機物,然后通過(guò)混凝、砂濾徹底去除藻毒素。兩種工藝都可取得100%的去除率。上述表明單元工藝對藻毒素的去除有限,若要達到較高的去除效率,必須通過(guò)工藝組合來(lái)實(shí)現。
2.1.6 消毒副產(chǎn)物
飲用水中消毒副產(chǎn)物(disinfectionby_products)的形成是由于消毒劑在消毒滅菌的同時(shí),與水中的有機污染物反應,生成對人類(lèi)健康有害的物質(zhì)。1974年Rook發(fā)現加氯消毒后的水中發(fā)現三鹵甲烷以來(lái),又在加氯消毒后的水中發(fā)現了鹵乙酸、鹵代酮、鹵代腈等多種具三致特性的消毒副產(chǎn)物,這使得氯的使用日漸受到質(zhì)疑,同樣的加氯量條件下,作為預氧化時(shí)比作為消毒劑時(shí)要產(chǎn)生更多的消毒副產(chǎn)物[9]。我國對消毒副產(chǎn)物的研究主要集中在三鹵甲烷(trihalomethanes,THMs)測定和生成機制上,對HAAs等其它消毒副產(chǎn)物研究均處于起步階段,亟待深入展開(kāi)。
為控制消毒副產(chǎn)物,世界各國都加大研究力度,現在可行方法有:①從水處理各環(huán)節去除消毒副產(chǎn)物及其前體物。美國EPA提出最有效的技術(shù)之一是活性炭技術(shù)。我國主要采用高錳酸鉀或臭氧預氧化,破壞水中消毒副產(chǎn)物前質(zhì),降低后氯化過(guò)程中消毒副產(chǎn)物生成量。還可以利用后續的生物處理(如生物活性炭)來(lái)進(jìn)一步削減THMs生成能力,出水效果極佳。不少生產(chǎn)性試驗的結果也證實(shí)了該措施的可行性。②更換消毒劑品種。采用替代消毒劑氯氨、臭氧、二氧化氯、UV等,氯氨可以大幅度降低消毒副產(chǎn)物產(chǎn)生量,保持管網(wǎng)持續消毒能力;二氧化氯不會(huì )與有機物反應產(chǎn)生三鹵甲烷、鹵乙酸等DBPs,消毒效果好。但只能現場(chǎng)制備,運行管理及成本較高,其副產(chǎn)物為亞氯酸離子(ClO2-)和氯酸離子(ClO3-);臭氧設備復雜、投資大、耗電量高,無(wú)持續消毒能力,存在甲醛及氧化中間產(chǎn)物等副產(chǎn)物;紫外線(xiàn)消毒無(wú)需化學(xué)藥品,不會(huì )產(chǎn)生THMs類(lèi)消毒副產(chǎn)物。但其沒(méi)有持續的消毒作用,目前只是適用于小水量處理。
2.2 無(wú)機物污染
2.2.1 重金屬
由于工業(yè)廢水沒(méi)有治理或沒(méi)有有效處理,許多水源已經(jīng)監測到重金屬濃度,現在研究較多的有汞、鎘、鉻、鉛等重金屬。
汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì),可在體內蓄積,進(jìn)入水體的無(wú)機汞離子可轉變?yōu)槎拘愿蟮挠袡C汞,豐水期江水總汞含量明顯高于平水期和枯水期,地表徑流使江底沉積汞轉變?yōu)閼腋B(tài),汞溶解度增大,江水總汞含量也相應提高。
含鉻化合物過(guò)量對人體是有害的,Cr(VI)比Cr(III)毒性高100倍。弱堿陰離子交換樹(shù)脂可以選擇性去除水源中的痕量Cr(VI),鐵鹽共沉淀法可以高效簡(jiǎn)便去除生活飲用水中鉻,操作簡(jiǎn)便,處理費用低廉。對于含鉻量較高10~50mg/L的水樣,可采用兩段鐵鹽去除法。除鉻率98%~98.5%,可將鉻徹底除去[10]。
鎘在自然界中含量很低,水中不超過(guò)l0μg/L。二價(jià)鎘離子易溶,和氧、有機物可形成復雜化合物。去除的方法有:光催化氧化、化學(xué)吸附與沉淀、離子交換法等。一般水源水中鎘經(jīng)過(guò)自來(lái)水廠(chǎng)混凝沉淀凈化處理,可去除原水中鎘的20%~30%。根據堿性條件下鎘離子溶解性大幅度降低的特性,采用堿性條件下混凝除鎘工藝。在進(jìn)水鎘濃度超標3~4倍的條件下,出廠(chǎng)水鎘的濃度在0.001mg/L,遠低于水質(zhì)標準0.005mg/L[11]。
人飲用含鉛量0.03mg/L以上的水會(huì )導致慢性中毒。美國EPA對服務(wù)于3000萬(wàn)人口的819個(gè)自來(lái)水系統的調查發(fā)現鉛含量過(guò)多,鉛來(lái)自供水管道及水龍頭。規定自來(lái)水中含鉛量不得超過(guò)15μg/L,并建議當自來(lái)水中含鉛量>15μg/L時(shí),應經(jīng)過(guò)活性炭過(guò)濾等處理再供飲用。有研究認為高錳酸鉀預處理對水中微量鉛的去除效果較好。新生態(tài)水合二氧化錳的吸附作用是取得良好除鉛的主要因素[12]。
2.2.2 氟
天然水含氟一般為1~25mg/L,但在一些國家如印度、南非等,濃度遠高于25mg/L。國內外飲用水除氟的處理方法大約有十余種,其中許多方法尚不成熟,在應用中有一定困難。飲用水除氟技術(shù)主要有化學(xué)沉淀法和吸附過(guò)濾法兩大類(lèi):活性氧化鋁法是應用最廣的一種飲水除氟方法。氧化鋁吸附能力在pH值為5~6時(shí)最強,但采用活性氧化鋁除氟時(shí)原水中砷含量不能過(guò)高。美國得克薩斯州的Bartlett鎮建造了處理能力為90.8m3/h的活性氧化鋁除氟裝置,此后DeseytCenter、Ranch、GilaBend等地相繼建造2650~5680m3/d的飲用水除氟裝置,效果較好。
我國近年來(lái)應用活性氧化鋁除氟裝置同時(shí),開(kāi)發(fā)了自動(dòng)頻繁倒極技術(shù)電滲析除氟技術(shù),得到了迅速發(fā)展和廣泛應用。90年代初,在塔克拉瑪干沙漠腹地,首次利用反滲透設備制取了淡化除氟水,并達到了我國飲用水衛生標準[13]。
2.2.3 鐵和錳
地下水常常含有過(guò)量的鐵和錳,嚴重影響其使用價(jià)值,且過(guò)量攝入對人體是有慢性毒害。鐵、錳在自然界中既能發(fā)生生物學(xué)氧化、還原,又能發(fā)生非生物學(xué)氧化、還原。地下水中往往同時(shí)含有Fe2+和Mn2+,除鐵除錳流程的組合和鐵、錳去除過(guò)程的統一是工程的實(shí)際問(wèn)題。工程上實(shí)用的方法可組合成如下幾種除鐵除錳全流程[14]:①是以氯為氧化劑的化學(xué)氧化除鐵除錳流程。本流程是據Fe2+、Fe3+和Mn2+、Mn4+兩個(gè)反應系的氧化還原電位的顯著(zhù)差異而設計的兩級過(guò)濾流程。先應用氯氧化除鐵法除鐵(根據原水中Fe2+濃度不同,還可設定有無(wú)凝聚池和沉淀池),然后再用氯接觸過(guò)濾池除錳。在原水含錳、含鐵量比較小的情況下應用一級濾池除鐵、除錳的流程。②為節省投氯量,可先以空氣為氧化劑經(jīng)接觸過(guò)濾除鐵,然后用氯接觸過(guò)濾池除錳。③是先用空氣氧化接觸過(guò)濾除鐵,然后應用KMnO4除錳。但Mn2+含量大于1.0mg/L時(shí)尚需在除錳濾池前設沉淀池。④以空氣為氧化劑的接觸過(guò)濾除鐵和生物固錳除錳相結合的流程。原水經(jīng)曝氣后直接進(jìn)人濾池。該濾池的濾層為生物濾層,存在著(zhù)以除錳菌為核心的復雜微生物群系。微生物群系的穩定和平衡對除錳的效果至關(guān)重要。除鐵是在除錳的同一濾層完成的,Fe2+的氧化機制仍然以接觸氧化為主。該濾池同時(shí)收到除鐵、除錳的良好效果。⑤當地下水含Fe2+量大于10mg/L,含Mn2+量大于1.0mg/L以上時(shí),采用2級曝氣級過(guò)濾流程。1級應用接觸氧化除鐵機制,2級應用生物除錳機制。
2.2.4 硫化物
由于酸雨和礦物廢水排放造成飲用水源污染,飲用水中含有硫化氫,造成管網(wǎng)腐蝕、黑水、有味。常規工藝將硫化氫曝氣或將其氧化,再通過(guò)常規工藝砂濾去除其沉淀物。但剩余硫化氫會(huì )與氯或氯氨反應,使管網(wǎng)濁度升高。國外研究采用曝氣、過(guò)濾、炭吸附、氯處理,但各種方法均不理想,F在多采用化學(xué)預氧化,例如采用過(guò)氧化氫預氧化或鐵催化過(guò)氧化氫加常規處理,去除硫化物的臭和味,硫化物的含量為6mg/L,硫化物出水濃度為0.04mg/L,去除率可達92%[15]。
有研究采用8mg/L氯可完全氧化硫化氫,但不能完全去除水味。而采用2mg/L二氧化氯可完全氧化硫化氫,其副產(chǎn)物氯酸鹽和亞氯酸鹽超標。因此采用方案是2mg/L二氧化氯反應10min,1.5mg/L氯反應30min。也可采用3mg/L臭氧[16]。
2.2.5 砷
印度、孟加拉等地因環(huán)境地球化學(xué)行為異常引起地下水砷含量嚴重超標,近年來(lái)發(fā)現該地區有上萬(wàn)人具有明顯的砷中毒癥狀。我國砷含量偏高的地下水主要分布在新疆奎屯、內蒙古大青山麓和黃道之間含水層中。
溶解態(tài)砷通常分為亞砷酸鹽As(III)和砷酸鹽As(V),AS(III)的毒性較As(V)高60倍,前者常見(jiàn)于還原性較強的缺氧地下水中,而后者則主要存在于地表水體。
國內外通常采用預氧化工藝將As(III)氧化為對固相體系具有更強親和力的As(V),進(jìn)而通過(guò)吸附、沉淀、陰離子交換、膜過(guò)濾等單元工藝將其去除,這是飲用水除砷的重要策略。氯、高錳酸鉀、臭氧、二氧化氯等飲用水中常見(jiàn)的氧化劑均具有足夠的氧化能力實(shí)現As(III)至As(V)的轉化[16]。天然錳砂對砷具有較好的吸附能力,將其作為濾料能有效地去除砷[18]。
2.2.6 硝酸鹽和亞硝酸鹽
亞硝酸鹽是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物,可氧化成硝酸鹽,可還原成氨。亞硝酸鹽在血液中可使血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白,后者失去攜氧能力,使組織出現缺氧現象。亞硝酸鹽可與仲胺類(lèi)物質(zhì)反應,生成亞硝胺化合物致癌物質(zhì)。在水體中硝酸氮含量過(guò)高可導致腸原性高鐵血紅蛋白癥的發(fā)生。硝酸鹽在早期的地下水中沒(méi)有被普遍重視。美國最近對水井的調查勘測發(fā)現,超過(guò)一半的水井可檢出硝酸鹽。據估計,約有1.2%的公共水井和2.4%的農用水井的NO3_N含量超過(guò)了10mg/L的標準,因此美國關(guān)閉了一些污染嚴重的地下水源井。在歐洲,人口密度的增加使硝酸鹽的問(wèn)題趨于惡化。在我國的不少地區硝酸鹽的污染問(wèn)題已相當嚴重,但相關(guān)研究不多[19]。
對于亞硝酸鹽污染,主要采用氧化法。但單一的氧化劑處理效果不佳,如二氧化氯對亞硝酸鹽氮去除率不到20%,但使用ClO2,O3,Cl2和H2O2協(xié)同氧化,可較好地去除水中微量超標的亞硝酸鹽氮。
飲用水脫硝酸鹽是一個(gè)世界性的難題。主要方法有離子交換法、生物反硝化和化學(xué)反硝化法、反滲透工藝。飲用水生物脫硝的研究較多,在徹底消除地下水中硝酸鹽污染和降低脫硝成本的兩個(gè)方面,生物反硝化方法都是目前已投入實(shí)用的最好的方法,在歐洲獲一致好評。但由于技術(shù)的復雜性,其運行費用要比離子交換法高得多;瘜W(xué)催化反硝化被一些學(xué)者認為是最有前景的飲用水脫硝酸鹽方法。但目前化學(xué)催化反硝化離實(shí)用化還有相當距離[20]。
2.3 生物類(lèi)污染
2.3.1 賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)
近年來(lái),在英美等國以飲用水為媒介引起的賈第鞭毛蟲(chóng)(Giardia)和隱孢子蟲(chóng)(Cryptosporidium)疾病不斷暴發(fā)流行,對飲用水安全構成了嚴重威脅,已經(jīng)引起世界各國有關(guān)部門(mén)和專(zhuān)家的關(guān)注[21]。賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)可通過(guò)飲用水傳染而致病,常規消毒劑效果較差。賈第鞭毛蟲(chóng)以孢囊(Cyst)的形態(tài)存在于水中,大小約8~12μm;而隱孢子蟲(chóng)以卵囊(Oocyst)的形式存在于水中,大小為4~6μm。它們都是單細胞的寄生蟲(chóng)。賈第鞭毛蟲(chóng)致病劑量為10~100個(gè)活孢囊,而隱孢子蟲(chóng)致病劑量?jì)H為1~10個(gè)活卵囊。
由于隱孢子蟲(chóng)比賈第鞭毛蟲(chóng)更微小、對消毒劑抵抗力更強、致病劑量更低,在相同條件下,如果隱孢子蟲(chóng)被去除,同時(shí)賈第鞭毛蟲(chóng)也會(huì )被完全去除。因此,許多研究都將隱孢子蟲(chóng)作為控制目標。通常賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)的去除率以對數形式來(lái)表示,即去除率為90%,相應其對數去除率為1log。
常規工藝各單元去除效率如下:通常沉淀對隱孢子蟲(chóng)卵囊對數去除率為0.5~0.8log。Dolejs等[22]發(fā)現預臭氧化對隱孢子蟲(chóng)的去除有明顯效果,盡管不能殺死隱孢子蟲(chóng),但臭氧能改變隱孢子蟲(chóng)卵囊的表面性質(zhì),使其易于被混凝中形成的絮體包裹而得以去除。設計和運行良好的混凝沉淀工藝,對數去除率可達到1.5log。French認為[23]氣浮去除隱孢子蟲(chóng)更為有效,在同樣水質(zhì)條件下,氣浮對隱孢子蟲(chóng)的去除比沉淀多一個(gè)數量級。在各種條件下氣浮對數去除率>2log。工況良好的濾池應是一個(gè)有效的屏障。Hashimoto等[24]指出日本常規給水處理廠(chǎng)快濾池,賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)的對數去除率為2.53log和2.47log。Nieminski[25]發(fā)現,當混凝劑未達到最佳投量,賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)孢囊可穿透雙層濾料,穿透點(diǎn)出現在混凝劑投加中斷、濾速突然提高、過(guò)濾周期結束或濾后濁度增加時(shí)。如果處于最佳運行條件(濾后水濁度為0.1~0.2NTU時(shí)),賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)的對數去除率可達3.3log和2.9log。采用直接過(guò)濾和粒狀活性炭過(guò)濾與砂濾池、雙層濾料濾池的效果大致相同。紫外線(xiàn)(UV)消毒劑量為7.5mJ/cm2和11mJ/cm2時(shí),隱孢子蟲(chóng)滅活率分別達到1log和2log[26]。超濾和微濾已證明對隱孢子卵囊有較高的去除率(>6log),其去除的機理是卵囊被膜截留。采用膜過(guò)濾技術(shù)是去除賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)的有效方法。只要膜設備運行正常,即使進(jìn)水水質(zhì)發(fā)生變化,一般出水中致病原生動(dòng)物的數量也都在檢出限以下[27]。國外已經(jīng)有許多水廠(chǎng)采用膜過(guò)濾工藝,保證了用水安全。
常規水處理技術(shù)去除賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)效率不高,膜法能有效去除且效率達6log以上。O3與ClO2聯(lián)用、紫外線(xiàn)輻射能有效滅活且效率達4log。但膜技術(shù)和臭氧活性炭工藝,投資大、技術(shù)難度高,對我國現有水廠(chǎng)改造只能逐步推進(jìn)。常規凈水工藝在較長(cháng)一段時(shí)間內仍將是主導工藝。強化常規工藝,重點(diǎn)是強化混凝和過(guò)濾,可避免管理上的疏漏。將濾后水濁度控制在0.3NTU以下時(shí),對賈第鞭毛蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)的對數去除率可達到子3~4log。
2.3.2 劍水蚤
劍水蚤是小型甲殼動(dòng)物,體長(cháng)0.3~2.0mm之間,身體窄長(cháng)、體節透明,在全球分布極為廣泛。劍水蚤具有堅硬而且較厚的外表面,對水體中不良的外界環(huán)境具有較強的抵抗能力,難以被傳統的氯消毒工藝氧化滅活。劍水蚤在水體中可以以急劇的跳躍作間斷的游動(dòng),這是其能夠穿透濾池的一個(gè)重要原因[28]。國內外已發(fā)生過(guò)多起管網(wǎng)水中出現劍水蚤的事故,不僅給用戶(hù)帶來(lái)了不良的感官影響,而且劍水蚤是許多致病生物的中間宿主,成為傳播疾病的重要媒介,威脅飲用水安全[29]。
國內外研究認為劍水蚤最適宜的去除方法是:①使浮游動(dòng)物失去活性;②通過(guò)濾料的調整降低濾料間的空隙以及產(chǎn)生表面過(guò)濾的效果;③降低濾料的粒徑(<0.5mm)。更具可行性的方法是在生物不能生存的水層上取水。德國Wahnbachtalsperrenverband凈水廠(chǎng)、美國紐約Ivry水廠(chǎng)都對工藝進(jìn)行了改進(jìn),取得良好的效果[30-31]。而阿根廷羅薩里奧市Potabillisation水廠(chǎng),美國Lowlandriver河水的處理中,發(fā)現氯氨對劍水蚤的去除更為有效,可降低80%的三鹵甲烷的生成而且不影響水體的消毒[32-33]。
近年來(lái)生物操控技術(shù)研究趨熱:濾食性的鰱、鳙魚(yú)對浮游生物的生長(cháng)更具有生物操縱能力,適宜生物量(30g/m3)下鰱、鳙的放養,鰱、鳙的混養(20g/m3)可以有效地抑制劍水蚤的孳生,通過(guò)對內源性營(yíng)養物質(zhì)的利用,對水體水質(zhì)的恢復也可以起到積極地促進(jìn)作用[34]。
2.3.3 搖蚊幼蟲(chóng)
搖蚊幼蟲(chóng)是水體污染的主要指示生物,國外多將其作為污染物質(zhì)急性和慢性毒性測試生物。天然水體污染程度加重,直接導致?lián)u蚊幼蟲(chóng)在水體中占優(yōu)勢地位,搖蚊幼蟲(chóng)在水庫、湖泊類(lèi)水源水中大量孳生,大量的搖蚊幼蟲(chóng)隨水流進(jìn)入水處理系統,出現在城市凈水工藝中。有時(shí)甚至出現在用戶(hù)的水龍頭中。不僅引起人體感官不適,造成社會(huì )恐慌,而且病毒和細菌容易寄居其體內,導致疾病傳播,危害人體健康。
20世紀80年代后期,美國Tacoma的4個(gè)蓄水池中出現大量搖蚊幼蟲(chóng)。經(jīng)過(guò)治理,污染得以控制。采取控制污染的措施是:封閉、沖洗受污染的開(kāi)放式蓄水池,避免搖蚊產(chǎn)卵繁殖;在蓄水池的進(jìn)出口安裝精密過(guò)濾器,防止搖蚊幼蟲(chóng)和卵進(jìn)入供水系統。此前英國Essex發(fā)生搖蚊污染城市供水系統的事件,采取的措施為:清洗消毒水處理構筑物,采用除蟲(chóng)菊酯殺滅凈水工藝中出現的搖蚊幼蟲(chóng)[35],除蟲(chóng)菊酯當時(shí)被認為是無(wú)毒無(wú)害的殺蟲(chóng)劑,但之后研究發(fā)現除蟲(chóng)菊酯對人的神經(jīng)系統有一定的損傷。
1987年美國印第安那州的Lowell發(fā)生了城市供水系統搖蚊污染。在Lowell也采取Essex一樣清洗消毒等處理措施,但是沒(méi)有取得明顯的效果。一些研究人員發(fā)現蘇云金桿菌對搖蚊幼蟲(chóng)有顯著(zhù)的殺滅效果,但是美國法律上不允許在飲用水中投加殺蟲(chóng)劑,所以研究人員選擇Cat_flocLs(食品級聚合物)作為絮凝劑,去除搖蚊幼蟲(chóng)所需的食物——硫化細菌和鐵細菌。此后在Lowell的供水系統監測中,再未發(fā)現搖蚊的存在,因此Cat_flocLs并沒(méi)有得到大規模應用[36]。
在20世紀90年代早期,在以色列TelAviv的飲用水系統中發(fā)現搖蚊幼蟲(chóng)大量孳生。一般方法例如排干并清潔蓄水池、噴水、電死搖蚊成蟲(chóng)等方法,效果較差。后采用shock氯胺處理工藝進(jìn)行控制和殺滅,在以色列夏季高峰期,該方法可有效控制搖蚊在飲用水系統中暴發(fā)[37]。
近些年來(lái),我國水環(huán)境污染日益加劇,水體富營(yíng)養化嚴重,搖蚊大量孳生。我國廣東、北京、天津、上海、江蘇、浙江、四川、湖北、湖南和福建等地相繼有凈水工藝系統中發(fā)生搖蚊幼蟲(chóng)污染的報道[38]。廣州、深圳、漢口水務(wù)集團的調查顯示,在每年的春夏季節均有不同程度的搖蚊幼蟲(chóng)污染現象發(fā)生。主要選用常用的消毒劑,如二氧化氯、液氯、過(guò)氧化氫、臭氧、次氯酸鈉、高錳酸鉀、石灰水等殺滅搖蚊幼蟲(chóng),再利用后續常規工藝去除,取得了較好的效果[39]。
2.3.4 藻
因藻類(lèi)大量繁殖引起的水源污染,造成許多自來(lái)水廠(chǎng)被迫減產(chǎn)或停產(chǎn)。藻類(lèi)及其副產(chǎn)物給傳統凈水工藝帶來(lái)的諸多不利影響,主要表現在:使飲用水產(chǎn)生令人厭惡的臭和味;藻類(lèi)及其可溶性代謝產(chǎn)物是氯化消毒副產(chǎn)物的前體物;影響沉淀效果;濾池運行周期縮短,反沖水量增加;造成管網(wǎng)水質(zhì)惡化,加速配水系統的腐蝕和結垢。
現有藻類(lèi)處理方法中,以預氧化_氣浮_強化過(guò)濾工藝為主。由于采用氯氣預氧化存在飲用水安全問(wèn)題,預氧化劑多采用二氧化氯、臭氧和PPC藥劑,對不同的水質(zhì),采用何種氧化劑需經(jīng)過(guò)技術(shù)經(jīng)濟比較后確定。我國實(shí)際生產(chǎn)采用PPC藥劑的水廠(chǎng)較多,加壓溶氣氣浮工藝在全國各地水廠(chǎng)應用廣泛,有較好的除藻效果。過(guò)濾工藝可根據各地的具體情況采用改進(jìn)濾料、直接過(guò)濾等強化措施,延長(cháng)過(guò)濾周期。
歐美等一些發(fā)達國家預氧化除藻劑常采用臭氧,效果好,但設備投資大,運行費用高。預臭氧化作用是殺藻,使死亡的藻類(lèi)易于被后續工藝去除。例如南非Wiggins水廠(chǎng)處理含藻量38.9萬(wàn)/L的源水,投加5mg/LO3預氧化時(shí)的除藻率為58%,與后續常規工藝聯(lián)用可將除藻效率提高到90%[40_41]。但有研究認為預臭氧可使藻類(lèi)懸濁液DOC濃度增加3倍,THMFP增加10%~30%[42]。美國Wachusett水庫的試驗表明,鋁鹽投加量為10mg/L時(shí),氣浮池的除藻效率達90%以上。而德國Wahnback廠(chǎng)采用獨特的三層濾料設計,直接過(guò)濾除藻效率達99.9%。巴黎的Joinville水廠(chǎng)處理含有2000萬(wàn)/L綠藻的原水,采用氣浮_預濾_慢濾_臭氧_GAC過(guò)濾_消毒工藝,獲得極佳的除藻效果(95%~99%)。而且運行方式靈活:采用預臭氧+氣浮可獲90%去除率,其后如經(jīng)過(guò)接觸過(guò)濾及慢濾池處理,可獲得藻類(lèi)100%去除率[43]。法國奧頓水廠(chǎng)、里昂市Pape備用水廠(chǎng)運行資料表明:臭氧和氣浮聯(lián)用可去除80%的鞭毛裸藻類(lèi)或40%的絲狀硅藻,使水中葉綠素濃度降低40%~80%。
目前國內外研究的熱點(diǎn)是生物調控方法,其原理是利用生態(tài)系統食物鏈攝取和生物的相生相克關(guān)系。通過(guò)采用特異性微生物"噬藻體"、原生生物捕食、某些魚(yú)類(lèi)(如鰱魚(yú)、羅非魚(yú))吞食水華藻類(lèi)、營(yíng)建人工生態(tài)系統等方法,強化水體自?xún)裟芰。該工藝成本低,是一個(gè)很有前途的方法[44-45]。
3 水源污染與全流程安全保障技術(shù)
隨著(zhù)經(jīng)濟與社會(huì )的發(fā)展,水污染事件已經(jīng)進(jìn)入到了一個(gè)高發(fā)期,主要污染物質(zhì)由過(guò)去傳統COD轉變到現在多種污染物質(zhì),這些國內外的污染事例給與我們許多警示和思索。面對飲用水源中眾多的污染物質(zhì),常規工藝無(wú)法有效去除污染物,滿(mǎn)足飲用水水質(zhì)標準。隨著(zhù)水污染的加重和水質(zhì)標準的提高,普遍將常規處理工藝分別擴展至上游技術(shù)和下游技術(shù),即更注重全流程的多級安全保障技術(shù),具體內容包括水源保護與水體修復;原水輸送保質(zhì);水廠(chǎng)內安全凈化;管網(wǎng)水的安全輸配等。具體參見(jiàn)http://www.sharpedgetext.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
4 展望
供水企業(yè)普遍面臨原水水質(zhì)惡化和出廠(chǎng)水水質(zhì)標準提高的雙重壓力,面對這一對基本矛盾,針對不同水源中的污染物質(zhì),采用全流程的多級安全保障技術(shù),保障飲用水的安全性。今后我國飲用水處理工藝研究重點(diǎn)有以下幾個(gè)方面:①環(huán)境中新合成污染物日益增多,并有不斷加重的趨勢。水處理工藝針對新的污染物質(zhì),加強新工藝、新材料研究,增強去除效果。常規工藝強化是我國現在可行的主要技術(shù)手段,根據地區的經(jīng)濟條件不同,可因地制宜采取預處理和深度處理工藝。②現有的大量研究成果,由于種種原因不能推廣應用。今后應該加強科技成果的轉化力度,對于多元復雜污染和突發(fā)事件,現有水廠(chǎng)需要進(jìn)行大量改造工作,迫切需要科技成果的技術(shù)支撐。③我國松花江和北江水質(zhì)污染凸現,現有水廠(chǎng)技術(shù)儲備和技術(shù)設施嚴重不足,對此,應在水廠(chǎng)設計階段增強技術(shù)儲備,考慮工藝的靈活性和組合性,提高水源預警和應急處理能力。及時(shí)有效去除水中污染物質(zhì)。④目前我國實(shí)施飲用水標準總體指標上接近國際先進(jìn)水平,檢測指標有100多項,但水廠(chǎng)日常檢測不便。如何有效建立綜合性指標進(jìn)行生產(chǎn)性控制,是水廠(chǎng)管理的現實(shí)問(wèn)題。我國“十五”期間做過(guò)一些相關(guān)工作,但不夠深入,今后應加大相關(guān)研究的力度。⑤今年中央號召建設社會(huì )主義新農村,農村人口是我國人口主要部分,有機污染、含氟、含砷、苦咸水等水質(zhì)問(wèn)題較多,針對這些水質(zhì)問(wèn)題,應重點(diǎn)建立小型分散給水裝置,開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)易高效水處理工藝及設施,保障農村人民的飲用水安全。
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