煤化工有機廢水處理一直是化工廢水處理的一個(gè)難點(diǎn)，其特點(diǎn)主要表現在有機成分復雜、對微生物毒性強、降解難度大�，F今，煤化工企業(yè)多采用有機溶劑提取回收、深度氧化、物理吸附等手段進(jìn)行預處理后，再進(jìn)入生化水處理系統，但生化處理后的外排廢水水質(zhì)不穩定，未達標的情況依然存在。由此可見(jiàn)，提前判斷有機廢水的生化性能對提高廢水的出水效率及出水質(zhì)量有著(zhù)重要的意義。
1、煤化工廢水可生化性
廢水的可生化性也稱(chēng)廢水的生物可降解性，即廢水中有機污染物被生物降解的難易程度，是廢水的重要特性之一。廢水可生化性存在差異的主要原因在于所含有機物的種類(lèi)不同，其一般可分為３大類(lèi)：Ⅰ類(lèi)為易被微生物分解的小分子有機物；Ⅱ類(lèi)為不易被微生物降解的雜環(huán)、苯環(huán)等結構穩定的大分子有機物；Ⅲ為抑制微生物生長(cháng)及有抗菌作用的醇類(lèi)、酚類(lèi)。故對于廢水的可生化性能，可以通過(guò)水質(zhì)的生化指標來(lái)判斷，如BOD５、CODCr、TOC等。也可通過(guò)分析廢水中有機物的理化性質(zhì)間接判斷，如UV２５４紫外分光光度法以及GC-MS法等。但最接近工藝生化過(guò)程的是反應微生物生長(cháng)情況的生化實(shí)驗法，如模擬生化實(shí)驗法、微生物生理指標法。
本文對最為常用的B／C判斷法、GC-MS法以及模擬生化實(shí)驗法進(jìn)行比較，探討了各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)、適用領(lǐng)域等，為合理分析煤化工有機廢水的可生化性提供參考。
2、可生化性評價(jià)方法
2. 1 B／C判斷法
BOD５／CODCr比值法最經(jīng)典，也是目前最為常用的一種評價(jià)廢水可生化性的水質(zhì)常規理化指標評價(jià)方法。BOD是生化需氧量的簡(jiǎn)稱(chēng)，是表示水中需氧有機物含量的一個(gè)綜合指標，通常在規定條件下，將水樣在２０℃的暗處培養５d，計為BOD５（５d生化需氧量），表示水中可生物降解有機物。CODCr是指利用化學(xué)氧化劑（K２Cr２O７）徹底氧化廢水中有機污染物過(guò)程中所消耗氧的量，通常將CODCr代表廢水中有機污染物的總量。一般考慮廢水的B／C，如果在０.３以上，認為可生物處理；如果低于０.２，基本可不用考慮生化處理；在０.２～０.３之間時(shí)，嘗試如何提高B／C，如水解酸化、高級氧化等。用此比值評價(jià)廢水的可生化性，盡管方法簡(jiǎn)單可行，但比較粗略，是一種常規式的判斷。在特殊情況下，會(huì )出現有的B／C比值低，但生物處理效果良好，或者有的B／C比值高，但生化處理不理想的現象。這是因為BOD５和COD之間存在以下關(guān)系：
式中，CODNB代表了不能被生物降解的無(wú)機鹽如硫化物、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽、亞鐵離子等，CODB代表能被微生物降解的有機物質(zhì)，a表示CODNB，b表示CODB／BOD５。
可見(jiàn)，BOD５和COD不是單純的比例線(xiàn)性關(guān)系，且CODB／BOD５的比值系數b受水體溫度、pH值、水中含氧量以及水體中有機化合物成分差異的影響，不同環(huán)境條件以及不同的水體都會(huì )產(chǎn)生較大差異，用單一的比值對水體的可生化性能進(jìn)行判斷的做法顯然是不全面的。
2.2 GC-MS法
通過(guò)分析廢水中有機物的組成來(lái)推斷其可生化性能是一種具有追根溯源意義的方法。分析測定廢水中有機物的種類(lèi)、含量和轉化規律，對改善生化法、處理煤化工有機廢水具有理論指導作用。水中有機物一般可分為揮發(fā)性有機物（VOC）以及半揮發(fā)性有機物（S-VOC），常用的方法有GC、LC、GC-MS、LC-MS等。其中GC-MS靈敏度高、定性鑒別能力強，能滿(mǎn)足快速分析復雜組分有機化合物的要求，是分析水中有機物組成的首選方法。呂曉立等利用GC-MS對某石油化工污染場(chǎng)地地下水進(jìn)行分析，結果表明，檢出的揮發(fā)性有機物共３大類(lèi)２７種，其中氯代苯類(lèi)為主要污染源。岳巖等考察了石化污水處理廠(chǎng)“水解酸化厭氧處理好氧處理”工藝的各單元出水中有機污染物的變化情況，結果見(jiàn)表１和表２，從中可以看出COD檢測值與GC-MS檢測結果成對應關(guān)系：水中有機物的組分越復雜、含量越多，COD值越高，可生化性差。同時(shí)，GC-MS結果還顯示醛、醇、酯、胺、酚類(lèi)等在好氧單元出水中去除率高，可生化性高；而雜環(huán)類(lèi)化合物處理難度較大，可生化性低。
大量的實(shí)驗研究及相關(guān)標準表明，GC-MS在水質(zhì)有機物的分析中扮演著(zhù)越來(lái)越重要的角色。借用GC-MS檢測手段，結合工藝實(shí)驗，對優(yōu)選水處理工藝方案有十分重要的指導作用。但由于GC-MS儀器成本高，同時(shí)樣品前處理復雜，要求檢測人員對圖譜具有一定判別、分析的能力。故現階段普及度不高，多作為研究水中有機物對其生化性能影響的科研手段或用作前期工藝方案的篩選及評價(jià)�？傔M(jìn)水及各處理單元出水中有機物的種類(lèi)及含量見(jiàn)表１。
2.3 模擬生化實(shí)驗法
模擬生化實(shí)驗法指在實(shí)驗室內模擬生化反應環(huán)境，用目標廢水進(jìn)行生化培養實(shí)驗。根據模擬過(guò)程，可以大致分為培養液測定法和模擬生化反應器法。
培養液測定法是模擬環(huán)境因素對生化處理能力影響的方法。測定培養環(huán)境的溫度、pH值、水中營(yíng)養物質(zhì)的多少以及微生物的種群情況都將直接影響生化的效率。模擬生化反應器法是借用曝氣池、厭氧反應器等，作為微生物生長(cháng)的媒介及場(chǎng)所，通過(guò)實(shí)驗過(guò)程獲得MLSS濃度、溫度、DO、F／M比等各種因素對生物處理的影響，從而預測廢水處理設施的去除效果。楊春、呂錫武等人在折流板厭氧反應器工藝（ABR）處理生活污水的實(shí)驗中發(fā)現，在反應器啟動(dòng)穩定后，微生物的種類(lèi)得到優(yōu)化，有機生化效率得到提高。
模擬實(shí)驗法的優(yōu)勢在于生化反應條件接近實(shí)際值，相當于實(shí)際處理工藝的小試研究。實(shí)際生產(chǎn)中出現的各種情況都可能在實(shí)驗中體現出來(lái)，既避免了其他判定方法在實(shí)驗中出現的誤差，也可以通過(guò)實(shí)驗調試改變部分環(huán)境條件，從而降低后期實(shí)際生產(chǎn)中的風(fēng)險。因此，模擬實(shí)驗法與培養液測定法相比，能夠更準確地說(shuō)明廢水生物處理的可行性。但正是由于該種判定方法針對性過(guò)強，各種廢水間的測定結果沒(méi)有可比性，因此不容易形成一套系統的理論，而且小試過(guò)程的判定結果在實(shí)際放大過(guò)程中也可能造成一定的誤差。
3、可生化性評價(jià)方法對比分析
B／C判斷法、GC-MS法、模擬生化實(shí)驗法分別通過(guò)水質(zhì)常規檢測指標、水中難生化有機物種類(lèi)及含量、模擬環(huán)境下的微生物生長(cháng)狀況這３方面來(lái)分析污水的可生化性能。３種代表性方法的優(yōu)缺點(diǎn)及適用領(lǐng)域、判定方法的對比見(jiàn)表３。
4、結語(yǔ)
綜上所述，B／C判斷法是一種常規的經(jīng)典判定方法，但隨著(zhù)煤化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和環(huán)保的要求不斷提升，面對生化性能不理想、出水質(zhì)量不穩定的問(wèn)題時(shí)，可通過(guò)GC-MS等手段分析污水中的有機物組成，從而對工藝的產(chǎn)污環(huán)節進(jìn)行控制或優(yōu)化。同時(shí)進(jìn)行模擬實(shí)驗，考察環(huán)境因素對生化環(huán)節的影響，調整生產(chǎn)環(huán)節中的相關(guān)因素，形成快速判斷、源頭分析、效果優(yōu)化的全面水生化性能評價(jià)方法。（來(lái)源：中國五環(huán)工程有限公司）
