重金屬廢水是指礦冶、機械制造、化工、電子、儀表等工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中排出的含重金屬的廢水。重金屬(如含鎘、鎳、汞、鋅等)廢水是對一環(huán)境污染最嚴重和對人類(lèi)危害最大的工業(yè)廢水之一,其水質(zhì)水量與生產(chǎn)工藝有關(guān)。廢水中的重金屬一般不能分解破壞,只能轉移其存在位置和轉變其物化形態(tài)。處理方法是首先改革生產(chǎn)工藝,不用或少用毒性大的重金屬,在生產(chǎn)地點(diǎn)就地處理(如不排出生產(chǎn)車(chē)間)常采用化學(xué)沉淀法、離子交換法等進(jìn)行處理,處理后的水中重金屬低于排放標準可以排放或回用。形成新的重金屬濃縮產(chǎn)物盡量回收利用或加以無(wú)害化處理。
目前,重金屬廢水處理的方法大致可以分為三大類(lèi):(1)化學(xué)法;(2)物理處理法;(3)生物處理法。
一、化學(xué)法
化學(xué)法主要包括化學(xué)沉淀法和電解法,主要適用于含較高濃度重金屬離子廢水的處理,化學(xué)法是目前國內外處理含重金屬廢水的主要方法。
1、化學(xué)沉淀法
化學(xué)沉淀法的原理是通過(guò)化學(xué)反應使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉變?yōu)椴蝗苡谒闹亟饘倩衔,通過(guò)過(guò)濾和分離使沉淀物從水溶液中去除,包括中和沉淀法、硫化物沉淀法、鐵氧體共沉淀法。由于受沉淀劑和環(huán)境條件的影響,沉淀法往往出水濃度達不到要求,需作進(jìn)一步處理,產(chǎn)生的沉淀物必須很好地處理與處置,否則會(huì )造成二次污染。
2、電解法
電解法是利用金屬的電化學(xué)性質(zhì),金屬離子在電解時(shí)能夠從相對高濃度的溶液中分離出來(lái),然后加以利用。電解法主要用于電鍍廢水的處理,這種方法的缺點(diǎn)是水中的重金屬離子濃度不能降的很低。所以,電解法不適于處理較低濃度的含重金屬離子的廢水。
二、物理處理法
物理處理法主要包含溶劑萃取分離、離子交換法、膜分離技術(shù)及吸附法。
1、溶劑萃取分離
溶劑萃取法是分離和凈化物質(zhì)常用的方法。由于液液接觸,可連續操作,分離效果較好。使用這種方法時(shí),要選擇有較高選擇性的萃取劑,廢水中重金屬一般以陽(yáng)離子或陰離子形式存在,例如在酸性條件下,與萃取劑發(fā)生絡(luò )合反應,從水相被萃取到有機相,然后在堿性條件下被反萃取到水相,使溶劑再生以循環(huán)利用。這就要求在萃取操作時(shí)注意選擇水相酸度。盡管萃取法有較大優(yōu)越性,然而溶劑在萃取過(guò)程中的流失和再生過(guò)程中能源消耗大,使這種方法存在一定局限性,應用受到很大的限制。
2、離子交換法
離子交換法是重金屬離子與離子交換劑進(jìn)行交換,達到去除廢水中重金屬離子的方法。常用的離子交換劑有陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、陰離子交換樹(shù)脂、螯合樹(shù)脂等。幾年來(lái),國內外學(xué)者就離子交換劑的研制開(kāi)發(fā)展開(kāi)了大量的研究工作。隨著(zhù)離子交換劑的不斷涌現,在電鍍廢水深度處理、高價(jià)金屬鹽類(lèi)的回收等方面,離子交換法越來(lái)越展現出其優(yōu)勢。離子交換法是一種重要的電鍍廢水治理方法,處理容量大,出水水質(zhì)好,可回收重金屬資源,對環(huán)境無(wú)二次污染,但離子交換劑易氧化失效,再生頻繁,操作費用高。
3、膜分離技術(shù)
膜分離技術(shù)是利用一種特殊的半透膜,在外界壓力的作用下,不改變溶液中化學(xué)形態(tài)的基礎上,將溶劑和溶質(zhì)進(jìn)行分離或濃縮的方法,包括電滲析和隔膜電解。電滲析是在直流電場(chǎng)作用下,利用陰陽(yáng)離子交換膜對溶液陰陽(yáng)離子選擇透過(guò)性使水溶液中重金屬離子與水分離的一種物理化學(xué)過(guò)程。隔膜電解是以膜隔開(kāi)電解裝置的陽(yáng)極和陰極而進(jìn)行電解的方法,實(shí)際上是把電滲析與電解組合起來(lái)的一種方法。上述方法在運行中都遇到了電極極化、結垢和腐蝕等問(wèn)題。
4、吸附法
吸附法是利用多孔性固態(tài)物質(zhì)吸附去除水中重金屬離子的一種有效方法。吸附法的關(guān)鍵技術(shù)是吸附劑的選擇,傳統吸附劑是活性炭;钚蕴坑泻軓娢侥芰,去除率高,但活性炭再生效率低,處理水質(zhì)很難達到回用要求,價(jià)格貴,應用受到限制。近年來(lái),逐漸開(kāi)發(fā)出有吸附能力的多種吸附材料。有相關(guān)研究表明,殼聚糖及其衍生物是重金屬離子的良好吸附劑,殼聚糖樹(shù)脂交聯(lián)后,可重復使用10次,吸附容量沒(méi)有明顯降低。利用改性的海泡石治理重金屬廢水對Pb2+、Hg2+、Cd2+ 有很好的吸附能力,處理后廢水中重金屬含量顯著(zhù)低于污水綜合排放標準。另有文獻報道蒙脫石也是一種性能良好的粘土礦物吸附劑,鋁鋯柱撐蒙脫石在酸性條件下對Cr 6+的去除率達到99%,出水中Cr 6+含量低于國家排放標準,具有實(shí)際應用前景。
三、生物處理法
生物處理法是借助微生物或植物的絮凝、吸收、積累、富集等作用去除廢水中重金屬的方法,包括生物吸附、生物絮凝、植物修復等方法。
1、生物吸附
生物吸附法是指生物體借助化學(xué)作用吸附金屬離子的方法。藻類(lèi)和微生物菌體對重金屬有很好的吸附作用,并且具有成本低、選擇性好、吸附量大、濃度適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),是一種比較經(jīng)濟的吸附劑。用生物吸附法從廢水中去除重金屬的研究,美國等國家已初見(jiàn)成效。有研究者預處理假單胞菌的菌膠團后,將其固定在細粒磁鐵礦上來(lái)吸附工業(yè)廢水中Cu,發(fā)現當濃度高至100 mg/L時(shí),除去率可達96%,用酸解吸,可以回收95%銅,預處理可以增加吸附容量。但生物吸附法也存在一些不足,例如吸附容量易受環(huán)境因素的影響,微生物對重金屬的吸附具有選擇性,而重金屬廢水常含有多種有害重金屬,影響微生物的作用,應用上受限制等,所以還需再進(jìn)行進(jìn)一步研究。
2、生物絮凝
生物絮凝法是利用微生物或微生物產(chǎn)生的代謝物進(jìn)行絮凝沉淀的一種除污方法。生物絮凝法的開(kāi)發(fā)雖然不到20年,卻已經(jīng)發(fā)現有17種以上的微生物具有較好的絮凝功能,如霉菌、細菌、放線(xiàn)菌和酵母菌等,并且大多數微生物可以用來(lái)處理重金屬。生物絮凝法具有安全無(wú)毒、絮凝效率高、絮凝物易于分離等優(yōu)點(diǎn),具有廣闊的發(fā)展前景。
3、植物修復法
植物修復法是指利用高等植物通過(guò)吸收、沉淀、富集等作用降低已有污染的土壤或地表水的重金屬含量, 以達到治理污染、修復環(huán)境的目的。
植物修復法是利用生態(tài)工程治理環(huán)境的一種有效方法,它是生物技術(shù)處理企業(yè)廢水的一種延伸。利用植物處理重金屬,主要有三部分組成:
(1)利用金屬積累植物或超積累植物從廢水中吸取、沉淀或富集有毒金屬;
(2)利用金屬積累植物或超積累植物降 低有毒金屬活性,從而可減少重金屬被淋濾到地下或通過(guò)空氣載體擴散;具體參見(jiàn)http://www.sharpedgetext.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
(3)利用金屬積累植物或超積累植物將土壤中或水中的重金屬萃取出來(lái),富集并輸送到植物根部可收割部分和植物地上枝條部分。通過(guò)收獲或移去已積累和富集了重金屬植物的枝條,降低土壤或水體中的重金屬濃度。在植物修復技術(shù)中能利用的植物有藻類(lèi)植物、草本植物、木本植物等。
藻類(lèi)凈化重金屬廢水的能力主要表現在對重金屬具有很強的吸附力。褐藻對Au的吸收量達400mg/g,在一定條件下綠藻對Cu、Pb、La、Cd、Hg等重金屬離子的去除率達80%~90%。浩云濤等分離篩選獲得了一株高重金屬抗性的橢圓小球藻(Chlorella ellipsoidea),并研究了不同濃度的重金屬銅、鋅、鎳、鎘對該藻生長(cháng)的影響及其對重金屬離子的吸收富集作用。結果顯示,該藻Zn 和Cd 具有很高的耐受性。對四種重金屬的耐受能力依次為鋅>鎘>鎳>銅。該藻對重金屬具有很好的去除效果,15μmol/L Cu2+、300μmol/L Zn2+、100μmol/L Ni2+、30μmol/L Cd2+濃度72h處理,去除率分別達到40.93%、98.33%、97.62%、86.88%。由此可見(jiàn),此藻類(lèi)可應用于含重金屬廢水的處理。
污水綜合排放標準之重金屬指標
以下摘自:污水綜合排放標準——GB8978-1996
第一類(lèi)污染物最高允許排放濃度 單位:mg/L
序號 |
污染物 |
最高允許排放濃度 |
1 |
總汞 |
0.05 |
2 |
烷基汞 |
不得檢出 |
3 |
總鎘 |
0.1 |
4 |
總鉻 |
1.5 |
5 |
六價(jià)鉻 |
0.5 |
6 |
總砷 |
0.5 |
7 |
總鉛 |
1.0 |
8 |
總鎳 |
1.0 |
9 |
苯并( a )芘 |
0.00003 |
10 |
總鈹 |
0.005 |
11 |
總銀 |
0.5 |
12 |
總α放射性 |
1Bq/L |
13 |
總β放射性 |
10Bq/L |
第二類(lèi)污染物最高允許排放濃度 單位:mg/L
序號 |
污染物 |
適用范圍 |
一級標準 |
二級標準 |
三級標準 |
甜菜制糖、焦化、合成脂肪酸、濕法纖維板、染料、洗毛、有機磷農藥工業(yè) |
100 |
200 |
1000 | ||
味精、酒精、醫藥原料藥、生物制藥、苧麻脫膠、皮革、化纖漿粕工業(yè) |
100 |
300 |
1000 | ||
石油化工工業(yè)(包括石油煉制) |
100 |
150 |
500 | ||
5 |
化學(xué)需氧量 COD |
城鎮二級污水處理廠(chǎng) |
60 |
120 |
- |
6 |
石油類(lèi) |
其他排污單位 |
100 |
150 |
500 |
7 |
動(dòng)植物油 |
一切排污單位 |
10 |
10 |
30 |
8 |
揮發(fā)酚 |
一切排污單位 |
20 |
20 |
100 |
9 |
總氰化合物 |
一切排污單位 |
0.5 |
0.5 |
2.0 |
電影洗片(鐵氰化合物) |
0.5 |
5.0 |
5.0 | ||
10 |
硫化物 |
其他排污單位 |
0.5 |
0.5 |
1.0 |
11 |
氨氮 |
一切排污單位 |
1.0 |
1.0 |
2.0 |
醫藥原料藥、染料、石油化工工業(yè) |
15 |
50 |
- | ||
其他排污單位 |
15 |
25 |
|||
12 |
氟化物 |
黃磷工業(yè) |
10. |
20. |
20 |
低氟地區(水體含氟量< 0.5mg/L ) |
10 |
10 |
20 | ||
13 |
磷酸鹽(以 P 計) |
其他排污單位 |
0.5 |
1.0 |
- |
14 |
甲醛 |
一切排污單位 |
- |
- |
- |
15 |
苯胺類(lèi) |
一切排污單位 |
1.0 |
2.0 |
5.0 |
16 |
硝基苯類(lèi) |
一切排污單位 |
2.0 |
3.0 |
5.0 |
17 |
陰離子表面活性劑 |
合成洗滌劑工業(yè) |
5.0 |
15 |
20 |
其他排污單位 |
5.0 |
10 |
20 | ||
18 |
總銅 |
一切排污單位 |
5.0 |
1.0 |
2.0 |
19 |
總鋅 |
一切排污單位 |
2.0 |
5.0 |
5.0 |
20 |
總錳 |
合成脂肪酸工業(yè) |
2.0 |
5.0 |
5.0 |
其他排污單位 |
2.0 |
2.0 |
5.0 | ||
21 |
彩色顯影劑 |
電影洗片 |
2.0 |
3.0 |
5.0 |