安徽銅陵某藥業(yè)有限公司專(zhuān)業(yè)從事藥品研究、生產(chǎn)和銷(xiāo)售,有片劑、膠囊劑、顆粒劑、糖漿劑、膏滋劑、散劑、口服液劑等7個(gè)劑型、57個(gè)品種,其中國家級新藥3個(gè),年生產(chǎn)能力膠囊劑120億粒,片劑60億片,糖漿、膏滋劑9000噸,顆粒劑、散劑2000噸。
公司生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水量約為75m3/d,含有分層廢水、堿液吸收廢水等。各類(lèi)污水水質(zhì)指標見(jiàn)表1。
按照《化學(xué)合成類(lèi)制藥工業(yè)水污染物排放標準》(GB21904—2008)表2中新建企業(yè)水污染物排放限值要求,相關(guān)標準見(jiàn)表2。
1、工藝選擇和流程
該企業(yè)廢水主要為富馬酸替諾福韋二毗呋酯生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,以及廢氣治理吸收廢水、設備及地坪清洗廢水、真空泵廢水、純水制備廢水和生活污水等,廢水COD濃度高,可生化性一般,水量小,各類(lèi)廢水分開(kāi)處理效率低。因此將廢水僅分成高濃度及低濃度兩類(lèi),預處理采用芬頓試劑法,生化處理采用ABR+MBR法。
1.1 預處理一芬頓工藝
芬頓(Fenton)氧化技術(shù)是以芬頓試劑進(jìn)行化學(xué)氧化的廢水處理方法。Fenton試劑是由H2O2和Fe2+混合而成的一種氧化能力很強的氧化劑。在酸性條件下(pH<2.5),利用Fe2+作為H2O2的催化劑,生成具有很強氧化電性且反應活性很高的羥基自由基,在水溶液中與難降解有機物或一般化學(xué)氧化難以奏效的有機廢水生成有機自由基,使之結構破壞,最終氧化分解;同時(shí)Fe2+被氧化成Fe3+產(chǎn)生混凝沉淀,將大量有機物凝結而去除。芬頓氧化法可有效處理廢水中的硝基苯、ABS等有機物。
1.2 生化處理一ABR+MBR工藝
厭氧折流板反應器(簡(jiǎn)稱(chēng)ABR)被稱(chēng)為第三代厭氧反應器,其不僅生物固體截留能力強,而且水力混合條件好。隨著(zhù)厭氧技術(shù)的發(fā)展,其工藝的水力設計已由簡(jiǎn)單的推流式或完全混合式發(fā)展到了混合型復雜水力流態(tài)。第三代厭氧反應器具有良好的水力流態(tài),通過(guò)構造上的改進(jìn),使其中的水流大多呈推流與完全混合流相結合的復合型流態(tài),因而具有高的反應器容積利用率,可獲得較強的處理能力;同時(shí)具有良好的生物固體截留能力,并使一個(gè)反應器內微生物在不同區域內生長(cháng),與不同階段的進(jìn)水相接觸,在一定程度上實(shí)現生物相的分離,從而可穩定提高設施的處理效果。通過(guò)構造上進(jìn)一步改進(jìn),延長(cháng)水流在反應器內的流徑,促進(jìn)廢水與污水接觸,從而提高了厭氧反應效率。
MBR又稱(chēng)膜生物反應器(MembraneBio—Reactor),是一種由活性污泥法與膜分離技術(shù)相結合的新型水處理技術(shù)。膜的種類(lèi)繁多,按膜的結構型式分類(lèi),有平板型、管型、螺旋型及中空纖維型等,項目采用中空纖維型。由于膜的高效分離作用,分離效果遠好于傳統沉淀池,處理出水極其清澈,懸浮物和濁度接近于零。
2、污水處理系統工藝流程
高濃度廢水(W1一W5)經(jīng)廠(chǎng)區污水管網(wǎng)自流進(jìn)入1調節池,均勻水質(zhì)水量后,經(jīng)泵提升進(jìn)入芬頓反應器,通過(guò)加酸調節pH至2~3,按一定比例添加雙氧水和硫酸亞鐵,產(chǎn)生羥基自由基,對難降解的長(cháng)鏈有機物進(jìn)行開(kāi)環(huán)斷鏈后,在其末端投加堿調節pH至7左右,投加PAM絮凝,出水進(jìn)入初沉池對廢水進(jìn)行固液分離,上清液進(jìn)入2調節池。
其他廢水(純水制備廢水、生活污水)經(jīng)廠(chǎng)區污水管網(wǎng)自流進(jìn)入2調節池,均勻水質(zhì)水量后經(jīng)泵提升至ABR反應器,經(jīng)過(guò)生化厭氧反應后,進(jìn)入MBR反應池,進(jìn)行好氧生化反應,經(jīng)過(guò)膜出水進(jìn)入清水池。清水池水達標排放。
混凝沉淀池污泥以及MBR反應池剩余污泥進(jìn)入污泥濃縮池濃縮后,經(jīng)過(guò)箱式壓濾機壓濾,濾餅按環(huán)保要求外運處置。
污泥濃縮池上清液、箱式壓濾機濾液回1調節池。膜生物反應器定周期反洗,反洗水進(jìn)入2調節池?諝獠捎霉娘L(fēng)機供應。具體工藝流程見(jiàn)圖1。
3、工藝設計特點(diǎn)
(1)對高濃度廢水分開(kāi)進(jìn)行預處理,提高廢水的可生化性。
(2)該運行費用相對同行業(yè)低,運行穩定,操作簡(jiǎn)便,出水穩定達標排放。
4、主要構筑物參數
主要構筑物參數見(jiàn)表3。
5、處理效果
該系統經(jīng)過(guò)50天的調試,經(jīng)當地環(huán)保部門(mén)3天連續驗收監測,廢水處理效果見(jiàn)表4。
6、經(jīng)濟技術(shù)指標
該工程總投資110萬(wàn)元,污水處理直接成本為4.46元/m3。
7、結束語(yǔ)
該工程自2015年2月驗收,經(jīng)當地市、縣兩級環(huán)保部門(mén)驗收及例行監測,出水指標均達到《中藥類(lèi)制藥工業(yè)水污染排放標準》(GB21906—2008)中表2的排放要求。(來(lái)源:安徽綠創(chuàng )環(huán)境科技有限公司)