1、MAP法概述
MAP技術(shù)是通過(guò)在廢水中加入一些離子，使之與廢水里面的氮磷離子發(fā)生反應形成沉淀物，最后將其過(guò)濾，即可達到脫氮除磷的目的。具體操作為：把Mg2+加在含有氮磷元素的廢水里面，若PO43-含量少，可根據實(shí)際情況添加，直至廢水中的NH4+、PO43-和Mg2+的離子在廢水中的狀態(tài)是過(guò)飽和即可。
該方法不僅能同時(shí)有效去除廢水中高濃度的氨氮和磷酸鹽，而且不會(huì )像傳統的處理方法那樣產(chǎn)生一些氧化氮。反應結束后產(chǎn)生的MAP作為晶種可以起到催化劑的作用，提高廢水中的反應速度。同時(shí)，若對其進(jìn)行加熱處理，可分解產(chǎn)生NH和MgHPO4，可以被再次回收利用，后者在廢水中依舊能夠發(fā)揮脫氮除磷作用。除此之外，由于MAP中有大量的氮、磷、鎂元素，因此，被廣泛應用于各個(gè)行業(yè)，如農業(yè)施肥、醫藥、涂料以及軟泡阻燃劑等皆有涉及。
當前，由于MAP技術(shù)具有無(wú)污染、可循環(huán)的特性，在尿液、礦業(yè)、禽畜業(yè)、食品加工業(yè)和冶金焦化業(yè)等各個(gè)行業(yè)的廢水處理中得到了廣泛的應用。另外，MAP技術(shù)在處理垃圾滲濾液和污泥厭氧消化液中也發(fā)揮了巨大的作用。
2、MAP法處理氮磷廢水的影響因素
2.1 實(shí)驗內容
2.1.1 pH的影響
若選用MAP技術(shù)處理含有氨氮離子的廢水，要分析pH對該實(shí)驗效果的影響。一般在pH8.5～10.5時(shí)處理效果最明顯。由于在堿性環(huán)境中，pH越大，MAP溶解得就越少，且僅溶于酸而不溶于堿。因此，選用NaOH和HCl來(lái)調節廢水中的pH，使其能夠始終維持在10左右。通常情況下，廢水中的主要反應是在pH7～10.5的情況下發(fā)生的。若pH低于7，則PO43-的質(zhì)量分數較低，會(huì )妨礙其反應的發(fā)生；若pH高于10.5，則磷酸銨鎂被分解，游離出來(lái)的氨氮與鎂離子發(fā)生反應形成Mg3(PO4)2沉淀，更加不利于反應的進(jìn)行。
2.1.2 反應溫度影響
溫度也會(huì )對脫氮除磷的進(jìn)程產(chǎn)生較大的影響，經(jīng)試驗發(fā)現，在25～30℃下進(jìn)行廢水中的氨氮去除操作時(shí)，其效果最為明顯。通過(guò)實(shí)驗可知，在溫度為30℃之前，氨氮的去除效果與溫度呈正相關(guān)，即溫度高則效果好。但當溫度高于30℃，氨氮的去除效果反而下降，這是因為溫度極大地影響著(zhù)溶液中含有的NH4OH、HPO4-以及MgNH4PO4的電離。然而，并非所有溶液都會(huì )由于溫度而受到較大影響，如選用MAP技術(shù)對質(zhì)量分數為15％～35％的垃圾滲濾液進(jìn)行脫氮除磷實(shí)驗時(shí)，基本不受溫度變化的影響。
綜上所述，溫度仍然是影響脫氮除磷的重要因素。因此，要確保實(shí)驗在25～30℃進(jìn)行。在我國MAP技術(shù)任何季節均可使用。
2.1.3 反應時(shí)間的影響
廢水中的反應速率會(huì )隨著(zhù)時(shí)間的增加而減慢，這是因為溶液中氨氮濃度隨著(zhù)時(shí)間的遞增而逐漸減少。實(shí)驗結果表明，氨氮的脫除效率會(huì )隨著(zhù)反應時(shí)間的增加而增加，剩余氨氮的濃度降低；但是功率消耗也相應增加，加工成本很高。
試驗中，快速攪拌180r/min時(shí)為1min，慢攪拌30min時(shí)為120r/min；實(shí)踐中可根據水質(zhì)試驗情況確定。在一定的pH、溫度和時(shí)間范圍內，通過(guò)實(shí)驗控制Mg和N的摩爾比，分析氮磷去除效果與Mg和N的摩爾比之間的關(guān)系。
當NH4+-N的初始質(zhì)量分數為150mg／L時(shí)，pH=10，當Mg：N的初始質(zhì)量分數從0.2：1增加到1.2：1時(shí)(0.2：1，0.4：1，0.6：1，0.8：1，1：1，1.2：1)，分析NH4+-N的脫除率、PO43-P的脫除率與Mg：N的摩爾比之間存在的關(guān)系。
2.2 結果與討論
2.2.1 不同Mg：N摩爾比對氨氮去除的影響
Mg：N摩爾比對氨氮去除率的影響結果見(jiàn)圖1。從結果來(lái)看，pH控制在10左右，實(shí)驗溫度在20～30℃，經(jīng)過(guò)完全沉淀后由實(shí)驗數據可知，氨氮去除率隨Mg：N摩爾比的變化而變化，Mg：N從0.2：1提高到1：1，去除氨氮的百分率從33.98％提高到83.03％，MgNH4PO4·6H2O沉淀從中產(chǎn)生，n(Mg2+)：n (NH4+)：n (PO43-)的理論去除率之比為1：1：1。
2.2.2 Mg：N摩爾比對磷去除的影響
圖2顯示了不同Mg：N摩爾比對磷去除率的影響。
鎂氮比從0.2：1提高到1：1，磷的脫除率從73.14％提高到94.17％，并且已經(jīng)達到較高的脫除率。在實(shí)驗過(guò)程中要注意控制鎂的含量，避免其過(guò)量而降低氮磷的去除率。一般情況下，添加適量的鎂可增加去除率。而磷氮之比一般保持在1.0～1.1區間內。因為同一種離子會(huì )加快反應速率，因此，也會(huì )把鎂磷比控制在1.3：1因可內。
2.3 結論
1)試驗溫度為20～30℃，pH控制在10，n(Mg2+)：n(NH4+)：n(PO43-)的比值為1.3：1：1時(shí)，氨氮和磷的脫除率>90％。
2)以脫除氨氮為主要目的，在實(shí)際水處理中增加Mg2+、PO43-含量，能加大去除的氨氮量。但如果反應中的磷酸根含量增加，則反應后的殘磷含量增加，從而帶來(lái)新的污染。因此，通常會(huì )采取增加鎂鹽含量的方式來(lái)加快反應，進(jìn)而提高氨氮的去除率。若鎂含量不達標，則無(wú)法形成MgNH4PO4·6H2O的大量沉淀。
3、MAP法作為生物工程制藥廢水脫氮除磷預處理的可行性
制藥廢水中的氨氮主要來(lái)源于發(fā)酵廢水，是細胞培養過(guò)程中主要的代謝副產(chǎn)物。污水中的TP(總磷)主要來(lái)自下游純化目標蛋白時(shí)使用的以PO43-、HPO42-和H2PO4-形式存在的磷酸鹽緩沖溶液。添加鎂鹽可以使廢水產(chǎn)生難溶的MgNH4PO4·6H2O沉淀。該方法可用于生物工程制藥廢水的脫氮除磷預處理。
為了保證A2O工藝的脫氮率達到65％～85％，除磷效率達到75％～85％，PAC(混凝劑)等化學(xué)沉淀法的脫磷效率達到80％以上，為了保證排放的污水中氨氮濃度低于30mg／L，TP濃度應為4mg/L，以達到市政的要求，在A(yíng)2O+化學(xué)沉淀法的處理過(guò)程中，氨氮濃度應低于120mg／L，TP濃度應低于100mg／L。根據工藝要求，發(fā)酵廢水中氨氮含量一般為500～1500mg/L，純化廢水中TP含量—般為500～1200mg/L。該方法除磷效率95％以上，經(jīng)預處理后的氨氮和總氮濃度分別低于75mg/L和60mg/L，選用A2O工藝和化學(xué)沉淀相結合的處理方式可使污水達標排放。
4、應用實(shí)例
選用“反應沉淀+UASB(上流式厭氧污泥床)+A2O+混凝沉淀+消毒”施工技術(shù)，對規模為80t／d生物工程制藥廠(chǎng)污水進(jìn)行處理操作。分類(lèi)收集企業(yè)廢水后，將細胞培養和凈化廢水收集到反應沉淀池，加入氯化鎂進(jìn)行反應產(chǎn)生沉淀來(lái)預除氨氮和磷，然后將其泵入濃縮廢水收集池，2股廢水自流至綜合調節池。在預分解廢水中的有機物之前，要先利用提升泵把調節池中的廢水轉移到預水解池和UASB反應器之中，必須把COD除掉之后再轉移至厭氧之中才可水解，通過(guò)自流先后進(jìn)入缺氧池和好氧池進(jìn)行氮和COD、TP的脫除操作。在經(jīng)過(guò)泥水分離的上清液中加入PAC和PAM(污水用絮凝劑)完成磷的脫除。最后，添加次氯酸鈉完成消毒即可將其排人市政污水管網(wǎng)。經(jīng)設計試驗，污水站進(jìn)出口水質(zhì)見(jiàn)表1。
由表1可知，采用“MAP沉淀+UASB+A2O+混凝沉淀+消毒”工藝處理的制藥廢水，其水質(zhì)符合市政污水處理廠(chǎng)接管標準，且MAP法對氨氮、TP去除率均在95％以上。結果表明，氨氮和TP被沉淀脫除，MAP法脫氮除磷預處理工藝的應用效果良好，可作為制藥廢水處理工藝推廣。
5、結語(yǔ)
生物工程制藥廢水中的發(fā)酵液和純化廢水具有COD、氨氮、總磷含量高及易生成的特點(diǎn)，實(shí)驗開(kāi)始之前要預處理廢水中的氮磷含量。本文分析了生物工程制藥廢水脫氮除磷過(guò)程中的MAP技術(shù)，以期為相關(guān)人員提供參考。（來(lái)源：深圳雙瑞環(huán)保能源科技有限公司）
