濕式空氣氧化(WAO)工藝最早是由美國ZIM—PRO公司研制開(kāi)發(fā)，故又稱(chēng)為ZIMPRO處理工藝，1958年由Zimmerman首次將其應用于污水處理。該工藝是將待處理的物料置于密閉的容器中，在高溫高壓條件下通入空氣或純度較高的氧作為氧化劑，按濕式燃燒原理使污水中有機物降解。在此之后，日本、歐共體、美國等陸續將該技術(shù)運用于造紙廢水、化工廢水等高濃度有機物的廢水處理中。據報道，至2000年，世界上采用這種工藝建成的WAO工廠(chǎng)已有200多家，ZIMPRO工藝雖然處理效率高，但由于其反應器終端溫度很高，對反應材質(zhì)要求很高，要求耐高溫高壓、耐腐蝕，因此設備投資高，限制了它的進(jìn)一步推廣。為了克服ZIMPRO工藝的缺點(diǎn)，各國紛紛推出新型的濕式氧化工藝，如t3本石化公司提出的NPC工藝；70年代后發(fā)展了催化濕式氧化工藝(CWA0)；1982年美國MADOR公司開(kāi)發(fā)的超臨界濕式氧化工藝(SWA0)等。國內許多科研人員對WAO工藝進(jìn)行了深入研究，其中楊奇、錢(qián)易等首次將濕式氧化法應用于香料廢水的處理，在中溫160℃、中壓2．8MPA的條件下，香料廢水經(jīng)30分鐘濕式氧化處理，COD，TOC，色度的去除率分別可達到48%，51%和95%，可生化性增強(圖1)。董岳剛等得出了濕式氧化工藝的動(dòng)力學(xué)參數。楊奇、趙建夫等在WAO基礎上應用催化濕式氧化(CWAO)工藝處理香料廢水，對催化反應機理及催化劑對反應的影響做了討論，證明了廢水經(jīng)CWAO處理后可生化性明顯地提高，并得到了苯環(huán)取代基的氧化規律，認為很難氧化的苯環(huán)上的取代基分為吸電取代基和供電取代基，供電取代基強化氧化過(guò)程，吸電取代基延緩氧化過(guò)程，這對香料廢水中芳烴和芳香族化合物的氧化有很好的指導意義。
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根據WAO工藝的特點(diǎn)，一些人還提出了兩步聯(lián)合處理工藝，因為單獨采用WAO法處理高濃度有機污水，往往達不到排放標準，尤其對某些高濃度有機廢水，其中間產(chǎn)物降解需要較長(cháng)時(shí)間、較高溫度和壓力，經(jīng)濟上不合算，且WAO處理后的中間產(chǎn)物主要為低級有機酸、醇、酮等，它們難以進(jìn)一步被氧化，可是它們很容易被生物降解。因此，采用較低的溫度和壓力預處理，對大分子難降解有機物實(shí)現部分氧化，提高廢水的可生化性，然后再進(jìn)行常規生化處理，可達到很高的COD去除率，還可以用于處理有毒廢液的預處理。兩步法對BOD5，COD的去除率達到99．0%以上，效果十分理想。例如，以聚乙二醇廢水為水樣，DionissiosMantzavinos等提出了化學(xué)氧化一生物法結合WAO的處理工藝，不僅取得了很好的處理效果，處理成本比單純用化學(xué)法降低310倍，DionissiosMantzavinos等認為使用催化劑(CWA0法)還可以促進(jìn)氧化效果和縮短反應時(shí)間以及緩和反應條件等�？梢�(jiàn)，WAO工藝主要應用于難于生物處理的高濃度有毒有害廢水的預處理，具有相當的市場(chǎng)競爭力。
在WAO工藝的反應器方面，目前多集中在間歇反應器的研究，連續流反應器的研究較少且用于工程實(shí)例還不多。國外采用的工藝可分為兩種，一種是混合型列管式高壓反應器，通常用在采礦工業(yè)和煉油工業(yè)，投資費用高，運行上有一些問(wèn)題；另外一種是固定床反應器，如鼓泡塔反應器、滴流床反應器。張蓓、趙建夫等J對滴流床反應器的工藝流程和特點(diǎn)進(jìn)行了初步討論，認為滴流床反應器作為一種連續流操作，相對于傳統的間歇式攪拌高壓釜反應器和鼓泡塔反應器來(lái)說(shuō)更適合于處理較大流量高濃度有機廢水。此外，對于濕式氧化反應器的反應動(dòng)力學(xué)和設計參數的研究報道很少，催化設計和研究還處于起步階段。
