受污染的飲用水水源中,含酚濃度在大多數情況下<0.01 mg/L,為微量。對飲用水中微量 酚的去除一般有臭氧氧化法、活性炭吸附法等,但由于費用較高,目前在我國尚難以普遍推 廣。筆者試圖采用從河流水體岸邊或底部的含水層中截取河床滲透水的“誘滲”[1]取水方式來(lái)去除水源中的微量酚,并對石英砂濾床與含水層除酚進(jìn)行了一系列的試驗研究。
1 試驗方法
1.1 試驗裝置與方法
試驗裝置為一根140mm的有機玻璃管柱,其高度可按需要調整。管柱底板上鉆有10mm的圓孔,孔隙率為25%,其上覆蓋尼龍網(wǎng)以防石英砂流失,管柱中裝填粒徑為0.5~1.2mm的石英砂。
試驗分兩階段:第一階段采用以長(cháng)江水為水源的武漢市自來(lái)水,向配水箱內的自來(lái)水中投加 苯酚,配制成給定濃度的含苯酚原水,用水泵提升至濾柱中進(jìn)行除酚試驗;第二階段試 驗用水則為上述原水、生活污水、淘米水三者按2.5∶1.5∶0.5的比例配制(簡(jiǎn)稱(chēng)混合試驗用水) 。第一、二階段的試驗數據是濾柱分別連續運行5d和25d后取進(jìn)、出水樣測得的,分別進(jìn)行了酚、溶解氧、pH值及水溫四個(gè)項目的測定,酚的濃度采用4-氨基安替比林直接光度法測定,并對濾柱中石英砂表層的菌膠團、絲狀菌、桿菌等進(jìn)行了顯微鏡檢測。
1.2 試驗結果與討論
第一、二階段試驗時(shí)的水溫分別為23~24 ℃、12~15 ℃;pH值為6.5~6.8;第一階段試驗時(shí)的進(jìn) 、出水溶解氧分別為7.36~7.76mg/L、7.1~7.66mg/L,第二階段試驗時(shí)進(jìn)、出水溶解氧分別為8.23~9.87mg/L、0.90~6.93mg/L;第一階段試驗前期的進(jìn)、出水溶解氧幾乎一致,僅后期的出水溶解氧較之進(jìn)水略低,而第二階段試驗開(kāi)始,用顯微鏡觀(guān)察發(fā)現濾柱中石英砂表面出現菌膠團之后,出水溶解氧比進(jìn)水明顯降低,最多低達90%,進(jìn)水苯酚濃度對苯酚去除率的影響見(jiàn)圖1。
試驗結果分析:
① 進(jìn)水苯酚濃度對苯酚去除率的影響
由圖1可見(jiàn),在所試驗的苯酚濃度下,石英砂濾層均有一定的除酚效果,并隨進(jìn)水苯酚濃度 降低,苯酚去除率呈顯著(zhù)升高。在忽略試驗連續時(shí)間影響的條件下,當進(jìn)水苯酚 濃度均從0.03 mg/L降至0.008 mg/L時(shí),經(jīng)4 m厚石英砂層滲濾后,第一、第二 試驗階段的苯酚 去除率分別從26.67%增大到35%和從36.67%增大到45%。
② 石英砂層厚度對苯酚去除率的影響
在進(jìn)水苯酚濃度、試驗連續時(shí)間相同的條件下,隨著(zhù)石英砂層增厚,苯酚去除率也隨之提高 (見(jiàn)圖2)。如在連續試驗的第6 d,由單一試驗用水配制的進(jìn)水苯酚濃度為0.03 mg/L條件下,分別經(jīng)1m、2m、4m厚石英砂層滲濾后,苯酚去除率相應為20%、23.33%、26.67%。
不同厚度石英砂層的除酚試驗結果還表明,當進(jìn)水苯酚濃度較低(<0.03mg/L)時(shí),苯酚的去除基本上都是在濾柱進(jìn)水的前部分1m石英砂層中完成的,后續的生產(chǎn)試驗也表明,石英砂層厚度進(jìn)一步增大,苯酚的去除率增加甚微,但有相同的趨勢。
③試驗連續時(shí)間對苯酚去除率的影響
在進(jìn)水苯酚濃度、石英砂層厚度一定的條件下,苯酚去除率隨試驗連續時(shí)間延長(cháng)而有所增大 ,如當進(jìn)水苯酚濃度為0.008 mg/L,試驗連續時(shí)間自第二階段試驗的第28d到第42d時(shí),經(jīng)1m、2m、4m石英砂層滲濾后苯酚去除率相應從35.1%、37%和40.8%增大到38.7%、41.25%和45%(見(jiàn)圖3)。
由以上分析可知,進(jìn)水苯酚濃度對苯酚去除率影響顯著(zhù),而石英砂層厚度、試驗連續時(shí)間對 苯酚去除率亦有影響,為次要影響因素。濾池及河床滲井的濾層均多為人工濾層,其滲透系 數較大,相關(guān)試驗表明滲透系數減小,除酚效果有所提高,但單位產(chǎn)水量較低,因而本試驗 著(zhù)重研究常規濾層滲透系數的情況。至于不同試驗水源,全部試驗資料都證明它對苯酚去除 率基本沒(méi)有影響。
2 石英砂濾床除酚的數學(xué)模型
為建立一個(gè)與石英砂層實(shí)際除酚效果相吻合的數學(xué)模型,必須弄清試驗過(guò)程中酚的揮發(fā)究竟 對試驗結果有多大影響。研究表明,進(jìn)水含酚量<300mg/L時(shí),酚揮發(fā)量較少或極微。本試驗進(jìn)水苯酚濃度均≯0.2 mg/L,遠遠低于上述值,且第一階段試驗時(shí)的水溫為23~24℃,第二階段試驗時(shí)還下降到12~15 ℃,故可忽略酚的揮發(fā)對試驗結果的影響;谇笆鰧τ绊懕椒尤コ室蛩氐姆治,從動(dòng)力學(xué)角度對石英砂層的物理化學(xué)、生物學(xué)等除酚規律進(jìn)行研究,固定某些參數,考察其他參數之間的關(guān)系,發(fā)現參數之間均存在指數關(guān)系,選擇下式描述石英砂層的除酚公式:
C = KC0αZβTγ (1)
式中 C ——出水苯酚濃度,mg/L
C0——進(jìn)水苯酚濃度,mg/L
Z ——石英砂層厚度,m
T ——試驗連續時(shí)間,d
K、α、β、γ——常數及三參數的指數
對試驗數據進(jìn)行數理統計計算后,得到下列公式:
C=1.49C01.11Z-0.075T-0.094 (2)
3 數學(xué)模型的驗證與應用
[實(shí)例1]湖北英山縣某公司在河床上建有一座井底進(jìn)水非完整河床滲井,井深為5.6m,在該井連續運行256d測得井周河水含酚濃度為0.002mg/L時(shí),井水含酚濃度為0.0008mg/L 。在該井連續運行466d測得井周河水含酚濃度為0.006mg/L時(shí),井水含酚濃度為0.002mg/L。
當井周河水含酚濃度已知時(shí),根據式(2)來(lái)預測井水含酚濃度,需知道垂直于河水滲濾方向 的含水層厚度。為簡(jiǎn)便起見(jiàn),通過(guò)對各種不同埋深(h)條件下的井底進(jìn)水非完整河床滲井集 水流網(wǎng)分析,得到以下關(guān)系式:
Z含=1.72h (3)
按式(3)計算,h=5.6m時(shí)的Z含=9.63m,并代入式(2)得
CT=256d=1.49×0.0021.11×9.63-0.075×256-0.094=0.000 75 mg/L;CT=466d=0.0024mg/L。
[實(shí)例2]重慶市某造船廠(chǎng)在長(cháng)江河床上建造的井底進(jìn)水非完整河床滲井的埋深為5.0m ,在 該井投產(chǎn)運行15 d測得井周江水酚的濃度為0.018mg/L時(shí),井水含酚濃度為0.012 mg/L,將 h值代入式(3)求出Z含=8.6 m后代入式(2)得C=1.49×0.0181.11×8.6-0.075×15-0.094=0.0114mg/L。
經(jīng)對工程實(shí)例中井水含酚濃度實(shí)測值與按式(2)計算值進(jìn)行比較,二者基本吻合,公式的精 度大致在89%~95%左右,表明式(2)較真實(shí)地反映了含水層的除酚情況。
4 石英砂層與含水層的除酚機理
4.1 對苯酚的吸附作用
粒徑為0.5~1.2mm顆粒的石英砂層與由不同粒徑顆粒構成的各種含水層,不僅都具有巨大的表面積,而且顆粒的表面一般帶有負電荷。苯酚分子的羥基(-OH)中O的電負性為3.5,而H的電負性為2.1,因而羥基中O與H形成的共價(jià)鍵的共用電子便明顯偏向O,致使O帶部分負電 荷,H則帶部分正電荷,在顆粒表面的靜電引力作用下,苯酚分子便被顆粒表面所吸附。在第一、第二階段試驗剛開(kāi)始的頭幾天與河床滲井的投產(chǎn)初期,人工配制的含苯酚污水與受酚污染河水分別經(jīng)石英砂濾層與含水層滲濾后含酚濃度的降低,主要表現為顆粒表面的吸附作用。
4.2 顆粒表面吸附與微生物分解的聯(lián)合作用
據研究,大多數細菌等電點(diǎn)的pH值為3~4,而水中細菌細胞表面電荷的性質(zhì)受pH值控制,即水的pH值低于細菌等電點(diǎn)時(shí),細菌細胞表面帶正電荷,反之則帶負電荷。試驗時(shí)人工配制的原水接近中性水,故細菌細胞表面帶負電荷,細菌通過(guò)“類(lèi)氫鍵”將酚吸附于自身表面,進(jìn)而被吸入體內進(jìn)行分解。因此,第一、二階段試驗的石英砂層除酚效率隨試驗時(shí) 間延長(cháng)而提高,顯微鏡觀(guān)察發(fā)現石英砂表層有膠菌團、絲狀菌和桿菌生長(cháng)。在實(shí)際工程中,含水層隨生產(chǎn)運行時(shí)間的延長(cháng),除酚效率提高,這主要是顆粒表面吸附與微生物吸附分解作用逐 漸增強所致。
5 結論
① 經(jīng)石英砂濾床滲濾去除湖北英山、重慶等地受污染河水中的微量酚,獲得了良好效果。當含酚濃度為0.006 mg/L的河水經(jīng)河床含水層滲濾,井水含酚濃度降到了0.002mg/L以下,酚去除率近70%。
②通過(guò)濾柱試驗建立起來(lái)的石英砂濾床除酚數學(xué)模型,可用于預測受酚污染河水經(jīng)含水層滲濾進(jìn)入井后的井水含酚濃度,濾層厚度越大,除酚效果越好。
③含水層去除受污染河水中的微量酚是顆粒表面吸附與微生物吸附、分解綜合作用的結果。
④當受微量酚污染河水經(jīng)含水層滲濾進(jìn)入井后的井水含酚濃度仍超過(guò)國家生活飲用水水質(zhì)標準時(shí),只需酌情投加0.0001~0.0003mg/LKMnO4即可。來(lái)源:中華環(huán);ヂ(lián)網(wǎng)