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    膜法水處理的預處理

    中國污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2011-7-22 10:21:02

    污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本

    由于超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO)膜絕大多數都是由高分子材料制成,其對進(jìn)水水質(zhì)有比較嚴格的要求,合理的預處理是保障系統正常運行和降低運行成本的關(guān)鍵環(huán)節。一旦預處理系統出現問(wèn)題,污染物可能會(huì )在膜表面堆積,給膜系統帶來(lái)不可逆轉的危害。

    微生物造成很難逆轉的污染

    細菌、真菌和藻類(lèi)進(jìn)入膜系統后,會(huì )粘附在膜表面時(shí)生長(cháng)繁殖,微生物及其代謝產(chǎn)物可能使膜孔完全堵塞,甚至使中空纖維內腔完全堵塞,對無(wú)論是超濾膜,還是納濾和反滲透膜都會(huì )造成不可逆轉的污染。

    水處理工程中通常加入次氯酸難(NaClO)、臭氧(O3)等氧化劑,也可以配合紫外殺菌。這些措施只是防止微生物滋生,但并不能從水中去除微生物,殺滅不徹底的微生物還會(huì )復活。尤其是芽孢,由于耐受一定的殺菌劑,成為膜生物污染的潛在威脅。

    適當的預處理不僅能夠提高殺菌劑的效果,比如介質(zhì)過(guò)濾,同時(shí)也可以濾除一部分微生物甚至芽孢,降低膜的微生物污染。

    渾濁度降低產(chǎn)水率

    當水中含有懸浮物、膠體、微生物和其他雜質(zhì)時(shí),都會(huì )使水產(chǎn)生一定程度的混濁。由于濁度是測量被水中顆粒物反射的光線(xiàn)強度得來(lái)的,所以原水的顏色、不透明性、顆粒的大小、數量和形狀均影響測量結果。因此,濁度與懸浮物的關(guān)系是隨機的。對于較小的微粒,濁度并不能反映。

    在膜法處理中,用濁度來(lái)反映渾濁度明顯是不精確的,實(shí)踐中使用SDI來(lái)預測顆粒物的污染傾向。

    降低渾濁度傳統采用的方法是絮凝加介質(zhì)過(guò)濾器,由于介質(zhì)過(guò)濾器過(guò)濾效果受水質(zhì)波動(dòng)影響較大,近年來(lái)廣泛使用超濾或者微濾取代介質(zhì)過(guò)濾器作為膜法水處理工藝的預處理設備。

    為了濾除細小的顆粒,一般需要向原水中添加一定量的絮凝劑來(lái)提高去除效率。在絮凝劑加入的同時(shí),可加入助聚劑,如pH調節劑(石灰、碳酸鈉)、氧化劑(氯和漂白粉),加助聚劑(聚丙稀酰胺)等,提高混凝效果。

    溶解性有機物的去除

    溶解性有機物用絮凝沉降、多介質(zhì)過(guò)濾以及超濾均無(wú)法徹底去除。目前多采用氧化法或者吸咐法。

    (1) 氧化法利用氯或次氯酸鈉(NaClO)進(jìn)行氧化,對除去溶解性有機物效果比較好,另外臭氧(O3)和高錳酸鉀(KMnO4)也是比較好的氧化劑,但成本略高。

    (2) 吸附法利用活性炭或大孔吸附樹(shù)脂可以有效除去溶解性有機物。但對于難以吸附的醇、酚等仍需采用氧化法處理。

    (3) 電化學(xué)氧化法是利用水及溶解物質(zhì)在電解條件下的氧化還原反應,產(chǎn)生氧化性的物質(zhì)來(lái)去除有機物。也可以配合傳統的吸附工藝聯(lián)合處理。

    供水水質(zhì)調整

    供水溫度的調整 :膜的透水性能與溫度高低有直接的關(guān)系,膜組件標定的透水速率一般是用純水在25℃條件下測試的,膜的透水速率與溫度成正比。因此當供水溫度較低時(shí)(如<5℃),可采用某種升溫措施,使其在較高溫度下運行,以提高工作效率。但當溫度過(guò)高時(shí),同樣對膜不利,會(huì )導致膜性能的變化,對此,可采用冷卻措施,降低供水溫度。

    供水PH值的調整:用不同材料制成的膜對pH值的適應范圍不同,例如醋酸纖維素適合pH=4~6,PAN和PVDF等膜,可在pH=2~12的范圍內使用,如果進(jìn)水超過(guò)使用范圍,需要加以調整,目前常用的PH調節劑主要有酸(HCl 和H2SO4)等和堿(NaOH等)。

    結垢的防治

    結垢是難溶性鹽類(lèi)的結晶析出,以固體形式的沉積物。

    在反滲透和納濾系統中析出的垢主要是無(wú)機成分,以碳酸鈣為主。在天然的水源中存有的主要難溶性鹽類(lèi)主要有:碳酸鈣(CaCO3)、硫酸鋇(BaSO4)、硫酸鈣(CaSO4)、氟化鈣(CaF2)、硫酸鍶(SrSO4)和二氧化硅(SiO2)。一般來(lái)說(shuō),鹽的溶解度受各種在水中成分的濃度、pH 值、溫度以及共存的其它鹽分濃度影響,難溶鹽的溶解度通常用溶度積(Ksp)來(lái)表示,溶度積越小溶解度就越低。同時(shí)可以查看中國污水處理工程網(wǎng)更多技術(shù)文檔。

    碳酸鈣穩定傾向可以用LSI(當TDS < 4 000 mg/L 時(shí))或SDSI(當TDS > 4 000 mg/L 時(shí))進(jìn)行估算。

    回收率

    反滲透以及納濾系統的回收率和原水中總溶解物質(zhì)的濃縮倍率有直接關(guān)系,回收率50%的系統,濃縮倍數是2倍;回收率75%時(shí),濃縮4倍;回收率80%時(shí),則濃縮5倍;回收率達到90%時(shí),相當于濃縮10倍。

    膜系統內由于濃差極化現象的存在,膜表面附近的料液含鹽量會(huì )變得很高,其濃縮程度遠大于這個(gè)濃縮倍數。因此,原水由于被濃縮,膜表面的污染會(huì )比想象中發(fā)生的更快。系統的運行條件、原水的特性狀態(tài)等因素會(huì )影響回收率,一旦選擇過(guò)高的回收率,就會(huì )面臨結垢的形成和急速的污染的風(fēng)險。

    因此,按照實(shí)際情況適當的設定回收率就顯得尤為重要;谠乃|(zhì)分析數據結合把握其四季變動(dòng)范圍,考慮前處理和產(chǎn)水的回收率、運行溫度等相關(guān)的膜系統設計方式,設定運行條件。

    絮凝

    絮凝是向水中加入絮凝劑,中和膠體粒子表面的電荷,使得膠體粒子間的排斥力變弱,最終導致微粒子之間變的更容易聚集。絮凝通過(guò)以下三個(gè)方式起作用:(1)膠體間的引力和反作用力;(2)粒子和粒子的接觸、碰撞;(3)化學(xué)作用(金屬氫氧化物的溶解度)。多數常用絮凝劑(表4.4 所示)與水中的堿性成分反應,生成金屬氫氧化物。然而如果加入絮凝劑的量過(guò)多,會(huì )導致生成的氫氧化物析出并對膜元件造成污染。

    絮凝劑的種類(lèi)以及添加1mg/L引起的水質(zhì)變化
     

    化學(xué)藥劑名 分子量 有效pH 值范圍 氫氧化物的量,mg/L
    硫酸鋁 Al 2 (SO 4 ) 3 ・18H 2 O,(8% as Al 2 O 3 ) 666 6.0 – 8.5 0.234
    三氯化鐵FeCl 3 ・6H 2 O,(38% as FeCl 3 ) 207.5 3.5 – 11.0 0.250
    硫酸鐵 Fe 2 (SO 4 ) 3 ,(11% as Fe 3+ ) 400 4.0 – 11.0 0.532
    聚合氯化鋁[Al 2 (OH)n・Cl6-n] m,(n = 5) 174.5×m 6.0 – 8.5 0.894

    影響絮凝的因素,除了絮凝劑的注入量以外,還有pH 值、攪拌條件、共存離子以及水溫等。在實(shí)際設計中,必須預先對這些絮凝條件進(jìn)行預測。

    介質(zhì)過(guò)濾

    按照過(guò)濾的速度可分為慢速過(guò)濾和快速過(guò)濾兩個(gè)大類(lèi)。介質(zhì)過(guò)濾可以有效的去除給水中的懸浮物,降低濁度和SDI 值。僅靠絮凝、砂濾無(wú)法把原水中的粒子有效捕捉時(shí),還可以配合使用絮凝沉淀和氣浮組合。但是,添加過(guò)濾輔助藥劑或者絮凝劑,有可能會(huì )導致反滲透和納濾膜污染。因此需要做小型實(shí)驗,以確認藥劑的添加是否對反滲透和納濾系統有影響。

    在選擇濾速時(shí),依據原水水質(zhì)的不同可以有所變化。通常對于地下水水源,由于水中的膠體、懸浮物含量較少,可以選擇較高的濾速;對于污染較嚴重的地表水,濾速的設定一定不能太高,以免對反滲透和納濾系統造成嚴重污染(通過(guò)多年的實(shí)際經(jīng)驗,對于受污染的地表水,過(guò)濾速度應盡量小于8 米/小時(shí),有條件的可以接近6 米/ 小時(shí),最高也不要超過(guò)10 米/小時(shí))。

    介質(zhì)過(guò)濾的特征
     

    過(guò)濾的種類(lèi) 慢速過(guò)濾 快速過(guò)濾
    過(guò)濾速度 約5米/天 4 – 10 米/小時(shí)
    過(guò)濾材料的層高 約0.7 – 1.0 米 約0.6 – 0.9 米
    有效過(guò)濾直徑 0.30 – 0.45 毫米 0.45 – 0.70 毫米
    均等系數 < 2.0 < 1.7
    過(guò)濾層的再生 阻力增加時(shí),將表層取出進(jìn)行清洗 反洗
    目的 去除細小的難溶物質(zhì) 適合去處于粒徑為0.1 – 50 微米的顆粒物

    活性炭

    活性炭可以用來(lái)吸附溶解性有機物以及游離氯和臭氧等氧化劑,用活性炭作為反滲透和納濾膜系統的預處理已經(jīng)被廣泛使用。通常被采用的活性炭有兩種類(lèi)型:顆;钚蕴亢头勰┗钚蕴。
     

    活性炭 的種類(lèi) 顆粒 活性炭 粉末 活性炭
    使用方法 和介質(zhì)過(guò)濾一樣 添加到攪拌槽中與水混合
    使用中的特點(diǎn) 可以再生,可長(cháng)期連續運行 一次性投加不能再生,可隨時(shí)改變加藥量和品牌
    經(jīng)濟上的特點(diǎn) 設備投入較大 設備簡(jiǎn)單,但須對廢炭進(jìn)行處理,長(cháng)期連續運行成本較大

    微濾和超濾

    微濾(MF)和超濾(UF)是近幾年才大規模應用的反滲透和納濾預處理工藝。同絮凝、沉淀以及砂濾比較,其過(guò)濾的水質(zhì)穩定、設備管理比較簡(jiǎn)單,也不會(huì )產(chǎn)生過(guò)濾殘渣或絮凝污泥等廢棄物。

    作為預處理,微濾和超濾膜的使用可以完全去除不溶解的物質(zhì),降低顆粒物的污染風(fēng)險,使得反滲透的設計水通量可以適當增加約10 – 20%。在選擇微濾和超濾作為預處理時(shí),一定要嚴格控制藥劑的投加量、嚴格按照微濾和超濾制造商提供的設計參數設計,雖然微濾和超濾系統自動(dòng)化程度高、運行操作簡(jiǎn)單,但也同樣要做好維護工作,確保系統穩定的運行。

    保安過(guò)濾器

    通過(guò)預處理的水在進(jìn)入反滲透和納濾系統之前通常會(huì )設置5 μm 左右的保安過(guò)濾器,這是為了防止管路和中間水箱帶入污染物。需要注意的是保安過(guò)濾器可能會(huì )成為微生物污染的發(fā)生源,保安過(guò)濾器同樣需要定期清洗和殺菌。有廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項目服務(wù)平臺咨詢(xún)具備類(lèi)似污水處理經(jīng)驗的企業(yè)。

    除鐵和除錳

    在有的井水中含有還原態(tài)的Fe2+和Mn2+。這種水在氧化后或者當水中的氫氧根超過(guò)5 mg/L 時(shí),Fe2+會(huì )轉變?yōu)镕e3 ,生成膠體的氫氧化物。
     4 Fe(HCO3)2 + O2 + H2O → 4 Fe(OH)3 + 8 CO2

    鐵比錳更容易造成反滲透和納濾膜的污染。用反滲透系統來(lái)處理這樣的水時(shí),重要的是不要接觸空氣。在進(jìn)入反滲透裝置前對原水進(jìn)行氧化,然后使用過(guò)濾器脫除,也可以防止鐵和錳帶來(lái)的污染。

    膜劣化的防止

    膜的劣化,主要是受物理或化學(xué)作用發(fā)生不可逆的細微構造或分子構造變化,導致膜性能下降的現象。

    物理劣化:已知物理劣化的顯著(zhù)事例是從水泵發(fā)出的超聲波會(huì )造成膜破損(脫鹽率下降),超過(guò)允許的壓力或超過(guò)上限溫度(45℃)的運行,也都會(huì )造成膜劣化導致水通量下降。

    化學(xué)劣化:是指反滲透和納濾膜受氧化劑影響,芳香聚酰胺的聚合鏈被切斷,或者因過(guò)量酸、堿等藥劑清洗,導致膜分離性能的衰減。

    醋酸纖維素反滲透膜會(huì )受到來(lái)自細菌分解影響導致高分子聚合鏈斷裂,進(jìn)而導致脫鹽率下降。

    反滲透進(jìn)水的水質(zhì)允許值檢查表

    導致膜污染的指標 允許值 解決方法
    懸浮物等 濁度 < 1 NTU 過(guò)濾,絮凝沉淀,微濾,超濾
    SDI 15 < 5.0 N/A
    顆粒物 < 100個(gè)/ml 過(guò)濾,絮凝沉淀,微濾,超濾
    微生物 < 1個(gè)/ml 殺菌,微濾,超濾
    金屬氧化物 鐵,Fe 3+ < 50μg/L 氧化+沉淀或過(guò)濾
    錳,Mn < 50μg/L 使用分散劑
    結垢物質(zhì) CaCO 3 LSI<0 回收率,pH值,阻垢劑
    CaSO 4 < 230% 回收率,阻垢劑
    BaSO 4 < 6 000% 回收率,阻垢劑
    SrSO 4 < 800% 回收率,阻垢劑
    CaF 2 濃水< 1.7 mg/L 回收率
    Ca 3 (PO 4 ) 2 濃水側濃度不能超過(guò)溶解度 回收率
    SiO 2 < 100 % 回收率
    有機物3 0 氣浮、吸附
    TOC < 10 mg/L 活性炭 ,過(guò)濾,吸附樹(shù)脂
    COD < 10 mg/L 活性炭 ,過(guò)濾,吸附樹(shù)脂
    BOD < 5 mg/L 活性炭 ,過(guò)濾,吸附樹(shù)脂
    導致膜劣化的指標 允許值 去除方法
    pH值4 3 – 10 加入酸或堿調節
    溫度 5 – 45℃ 換熱器
    氧化劑 余氯 < 0.1 mg/L 還原劑, 活性炭 吸附
    臭氧 0
    其他 0
    表面活性劑 選擇陽(yáng)離子或兩性表面活性劑時(shí)要注意
    酒精 < 10% N/A
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