難降解有機物指微生物不能降解，或在任何環(huán)境條件下不能以足夠快的速度降解而使它在環(huán)境中累積的有機物。含有此類(lèi)有機物的廢水成為難降解有機廢水。如果BOD5/COD＜0.3，則認為該廢水可生化性差，是難降解有機物。
難降解有機廢水一般可以分為以下幾類(lèi)：多環(huán)芳烴類(lèi)、雜環(huán)類(lèi)、氯化芳香族類(lèi)、有機氰化物、有機合成高分子化合物等。處理對策一般為分類(lèi)處理、加強預處理、組合工藝、強化后處理工藝。其中加強預處理的目的是提高難降解有機物的可生化性，常見(jiàn)組合工藝包括：化學(xué)氧化預處理-生化處理、電化學(xué)預處理-生化處理、厭氧酸化處理-好氧生化處理等。
電解高級氧化法處理難降解有機物是通過(guò)陽(yáng)極產(chǎn)生羥基自由基（HO•），羥基自由基與其它氧化劑相比具有更強的氧化還原電極電位，具有極強的氧化性能。電解高級氧化是電解產(chǎn)生的強氧化劑結合到有機污染物分子上的過(guò)程。一般可以分成兩類(lèi)：直接電氧化和間接電氧化。
直接電氧化是在陽(yáng)極上通過(guò)產(chǎn)生物理吸附的“活性氧”（吸附的氫氧根自由基，HO•）或者化學(xué)吸附的“活性氧”（氧化物晶格中的氧，MOx+1）。物理吸附活性氧（HO•）引起有機化合物完全燃燒�；瘜W(xué)活性氧（MOx+1）則參加形成選擇性氧化物的反應。具體參見(jiàn)http://www.sharpedgetext.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
間接電氧化是通過(guò)陽(yáng)極產(chǎn)生的氯氣和次氯化物來(lái)破壞污染物。
| 氧化劑 | 反應式 | 氧化還原電位 /V |
| HO • | HO • + H + + e - = H 2 O | 2.80 |
| O 3 | O 3 + 2H + + 2e - = H 2 O + O 2 | 2.07 |
| H 2 O 2 | H 2 O 2 + 2H + + 2e - = 2H 2 O | 1.77 |
| MnO 4 - | MnO 4 - + 8H + + 5e - = Mn 2+ + 4H 2 O | 1.52 |
| ClO 2 | ClO 2 + e - = ClO 2 - | 1.50 |
| Cl 2 | Cl 2 + e - = 2Cl - | 1.36 |
