印染行業(yè)是耗水大戶(hù),廢水排放量和污染物總量分別位居全國工業(yè)部門(mén)的第二位和第四位,是我國重點(diǎn)污染行業(yè)之一。印染廢水一直以排放量大、處理難度高而成為廢水治理工藝研究的重點(diǎn)和難點(diǎn)。同時(shí),隨著(zhù)我國經(jīng)濟的飛速發(fā)展,水資源緊缺已成為制約我國印染行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的限制因素。為了實(shí)現印染行業(yè)的可持續發(fā)展,印染廢水的資源化回用成為實(shí)現這一目標的關(guān)鍵。
目前,以服裝染色、洗滌、整燙為主的生產(chǎn)型企業(yè),在生產(chǎn)過(guò)程中排出大量廢水,廢水中含有一定的有機物和色度,需要對廢水進(jìn)行深度處理后才能回用。
印染廢水脫色常用的工藝主要分為以下幾大類(lèi):
(1)物化法:利用加入絮凝劑、助凝劑在特定的構筑物內進(jìn)行沉淀或氣浮,去除污水中的污染物的一種化學(xué)物理處理方法。但該類(lèi)方法由于加藥費用高、去除污染物不徹底、污泥量大并且難以進(jìn)一步處理,會(huì )產(chǎn)生一定的“二次污染”,一般不單獨使用,僅作為生化處理的輔助工藝;
物化工藝簡(jiǎn)介常用的主要有:絮凝沉淀、氣浮、吸附、過(guò)濾。
1.1絮凝沉淀:通過(guò)加入絮凝劑、助凝劑,使膠體在一定的外力擾動(dòng)下相互碰撞、聚集、形成較大絮狀顆粒,從而使污染物被吸附去除。常用的處理設施有:豎流沉淀池、斜管沉淀池、輻流沉淀池、平流沉淀池等。絮凝沉淀在印染廢水脫色處理中常用,一般可去除40~50%的CODcr、60~80%的色度。
1.2氣。簹飧∈且晕⑿馀葑鳛檩d體,粘附水中的雜質(zhì)顆粒,使其密度小于水,然后顆粒被氣泡攜帶浮升至水面與水分離去除的方法。主要設施有:傳統溶氣氣浮、CAF渦凹氣浮、超淺層氣浮等。氣浮在印染廢水脫啊額處理中常用,一般可去除40~50%的CODcr、60~80%的色度。
1.3吸附:利用固體表面的分子或原子因受力不均勻而具有多余的能量,當污染物碰撞到固體表面時(shí),受到吸引而停留在固體表面的過(guò)程。常用的有:活性炭、硅藻土、樹(shù)脂吸附劑等。吸附在印染廢水脫色處理中不常用。
1.4過(guò)濾:去除化學(xué)沉淀和生物過(guò)程未能去除的微細顆粒和膠體物質(zhì)。主要有:各類(lèi)濾池、各種膜材過(guò)濾器等。過(guò)濾在印染廢水處理中不常用,除非回用水的深度處理或針對某些難降解化合物的處理。
(2)生化法:利用微生物的作用,使污水中有機物降解、被吸附而去除的一種處理方法。由于其降解污染物徹底,運行費用相對低,基本不產(chǎn)生“二次污染”等特點(diǎn),被廣泛應用于印染廢水脫色處理中。
生化處理技術(shù)主要分為厭氧和好氧。厭氧包括:水解酸化、UASB等;好氧主要包括:生物膜法、活性污泥法等。
2.1厭氧技術(shù):在無(wú)氧的條件下,由兼性菌及專(zhuān)性厭氧菌降解有機污染物,最終產(chǎn)物是二氧化碳和甲烷。厭氧生物反應通常被劃分成兩個(gè)階段過(guò)程:第一階段是水解酸化階段,第二階段是甲烷發(fā)酵階段。在印染廢水處理中常將厭氧控制在水解酸化階段,來(lái)降解廢水中部分污染物,同時(shí)提高廢水的可生化性。即印染廢水脫色中常用的水解酸化工藝,一般CODcr去除率為20~40%,色度去除率可達40~70%。
2.2好氧技術(shù):由好氧微生物降解污水中有機污染物,最終產(chǎn)物為水和二氧化碳。在印染廢水中常用的主要有:活性污泥法、接觸氧化法,一般CODcr去除率為55~88%。
2.3氧化法
臭氧氧化法在國外應用較多,Zima S.V.等人總結出了印染廢水臭氧脫色的數學(xué)模式。研究表明,臭氧用量為0.886gO3/g染料時(shí),淡褐色染料廢水脫色率達80%;研究還發(fā)現,連續運轉所需臭氧量高于間歇運行所需臭氧量,而反應器內安裝隔板,可減少臭氧用量16.7% 。因此,利用臭氧氧化脫色,宜設計成間歇運行的反應器,并可考慮在其中安裝隔板。
臭氧氧化法對多數印染廢水脫色能有很好的效果效果,但對硫化、還原、涂料等不溶于水的染料脫色效果較差。從國內外運行經(jīng)驗和結果看,該法脫色效果好,但耗電多,大規模推廣應用有一定困難。
光氧化法處理印染廢水脫色效率較高,但設備投資和電耗還有待進(jìn)一步降低
(3)印染廢水脫色常用工藝流程:
在印染廢水脫色處理工程中的設計中有很大的共性,在以下的討論中,僅以?xún)煞N常見(jiàn)流程為例,其他的什么臭氧氧化,光化學(xué)氧化等工藝由于其不適合大水量工程實(shí)施,所見(jiàn)工程實(shí)例很少,就不做詳細論述了。
3.1中和混凝+接觸氧化(活性污泥法)+氣。ɑ炷恋恚,該工藝一般針對CODcr在1000mg/l左右的印染廢水脫色處理。工藝參數設計正確時(shí),可以達到一級排放標準。缺點(diǎn)是脫色效果較差,脫色工藝段的運行成本過(guò)高,一般在0.3-0.5元/噸。還有就是染料變化適應性較差,需經(jīng)常調整物化工藝的用藥品種和劑量,容易產(chǎn)生人為操作失誤,造成系統負荷降低。該工藝流程在環(huán)太湖地區的應用非常廣泛,超過(guò)80%的企業(yè)采用該方法。氣浮工藝也可在生化工藝之前。具體參見(jiàn)http://www.sharpedgetext.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
3.2 Fe-C(鐵碳)預曝氣+厭氧酸化+好氧+氣。ɑ炷恋恚,該工藝適應范圍較大,一般在1999年后建設的,處理效果較好的印染廢水脫色處理工程較多使用該工藝。該工藝是比較先進(jìn)有效的印染廢水處理工藝,處理成本低,投資成本也相對較低。在工藝參數設計正確,運行良好的情況下,可將CODcr在1000mg/l左右的印染廢水處理到一級排放標準。缺點(diǎn)是仍然無(wú)法避免人為操作失誤造成系統負荷降低,還有就是使用該工藝流程的廢水處理工程調試時(shí)間較長(cháng),尤其是厭氧酸化工藝段的啟動(dòng)時(shí)間有時(shí)長(cháng)達一年之久,而使用厭氧工藝的主要目的是脫色和提高B/C比,也就是說(shuō)在調試期間環(huán)境影響的負面效應很大,有可能出現廢水處理系統還未正常生產(chǎn),企業(yè)卻面臨停產(chǎn)的可能。
3.3多相催化氧化工藝與傳統生化工藝的結合,催化工藝的出現解決了兩大問(wèn)題。一是解決了印染廢水脫色問(wèn)題,由于在理論上是以通過(guò)催化原理產(chǎn)生OH自由基這樣一種強氧化劑來(lái)對染料中的有色基團進(jìn)行開(kāi)環(huán)斷鏈,所以催化工藝對染料品種有著(zhù)非常廣泛的適應性和處理的穩定性,在操作中由于控制條件較少也減少了人為失誤的可能性,其控制條件只有pH和曝氣量,而這兩個(gè)指標完全可以通過(guò)自動(dòng)化手段進(jìn)行控制。二是解決了印染廢水的可生化性,在強氧化的作用下,原來(lái)難降解的大分子有機污染物被氧化成小分子有機物或被完全氧化成二氧化碳和水,同時(shí)廢水中的毒性成分也由于氧化的作用喪失毒性或降低了毒性,由此產(chǎn)生的直接效果是廢水的B/C比大幅度提高和生化工藝段的進(jìn)水有機負荷降低?偠灾,其效果是工程量減少,生化工藝段運行穩定和停止使用過(guò)多的藥劑。