1、方法原理
用蒸餾法使揮發(fā)性酚類(lèi)化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類(lèi)化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類(lèi)化合物，于pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波長(cháng)下測定吸光度。
2、干擾及消除
氧化劑、油類(lèi)、硫化物、有機或無(wú)機還原性物質(zhì)和苯胺類(lèi)干擾酚的測定。
2.1氧化劑（如游離氯）的消除
樣品滴于淀粉-碘化鉀試紙（6.23）上出現藍色，說(shuō)明存在氧化劑，可加入過(guò)量的硫酸亞鐵去除。
2.2硫化物的消除
當樣品中有黑色沉淀時(shí)，可取一滴樣品放在乙酸鉛試紙上，若試紙變黑色，說(shuō)明有硫化物存在。此時(shí)樣品繼續加磷酸酸化，置通風(fēng)櫥內進(jìn)行攪拌曝氣，直至生成的硫化氫完全逸出。
甲醛、亞硫酸鹽等有機或無(wú)機還原性物質(zhì)的消除可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，分次加入4、3、3ml氫氧化鈉溶液進(jìn)行反萃取，使酚類(lèi)轉入氫氧化鈉溶液中。合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去殘余乙醚，然后用水將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積。同時(shí)應以水做空白試驗。
2.3油類(lèi)的消除
樣品靜置分離出浮油后，按照操作步驟進(jìn)行。
2.4苯胺類(lèi)的消除
苯胺類(lèi)可與4-氨基安替比林發(fā)生顯色反應而干擾酚的測定，一般在酸性（pH＜0.5）條件下，可以通過(guò)預蒸餾分離。
3、樣品采集
樣品采集按照HJ/T91的相關(guān)規定執行。
在樣品采集現場(chǎng)，用淀粉-碘化鉀試紙檢測樣品中有無(wú)游離氯等氧化劑的存在。若試紙變藍，應及時(shí)加入過(guò)量硫酸亞鐵去除。樣品采集量應大于500ml，貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。采集后的樣品應及時(shí)加磷酸酸化至pH約4.0，并加適量硫酸銅（6.4），使樣品中硫酸銅質(zhì)量濃度約為1g/L，以抑制微生物對酚類(lèi)的生物氧化作用。
4、樣品保存
采集后的樣品應在4℃下冷藏，24h內進(jìn)行測定。
5、分析步驟
5.1預蒸餾
取250ml樣品移入500ml全玻璃蒸餾器中，加25ml水（6.1），加數粒玻璃珠以防暴沸，再加數滴甲基橙指示液（6.22），若試樣未顯橙紅色，則需繼續補加磷酸溶液（6.10）。
連接冷凝器，加熱蒸餾，收集餾出液250ml至容量瓶中。蒸餾過(guò)程中，若發(fā)現甲基橙紅色褪去，應在蒸餾結束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液。若發(fā)現蒸餾后殘液不呈酸性，則應重新取樣，增加磷酸溶液加入量，進(jìn)行蒸餾。
注：
1：使用的蒸餾設備不宜與測定工業(yè)廢水或生活污水的蒸餾設備混用。每次試驗前后，應清洗整個(gè)蒸餾設備。
2：不得用橡膠塞、橡膠管連接蒸餾瓶及冷凝器，以防止對測定產(chǎn)生干擾。
5.2顯色
將餾出液250ml移入分液漏斗中，加2.0ml緩沖溶液（6.13），混勻，pH值為10.0±0.2，加1.5ml4-氨基安替比林溶液（6.14），混勻，再加1.5ml鐵氰化鉀溶液（6.15），充分混勻后，密塞，放置10min。
5.3萃取
在上述顯色分液漏斗中準確加入10.0ml三氯甲烷，密塞，劇烈振搖2min，倒置放氣，靜置分層。用干脫脂棉或濾紙拭干分液漏斗頸管內壁，于頸管內塞一小團干脫脂棉或濾紙，將三氯甲烷層通過(guò)干脫脂棉團或濾紙，棄去最初濾出的數滴萃取液后，將余下三氯甲烷直接放入光程為30mm的比色皿中。
5.4吸光度測定
于460nm波長(cháng)，以三氯甲烷為參比，測定三氯甲烷層的吸光度值。
5.5空白試驗
用水代替試樣，按照5.1～5.4步驟測定其吸光度值�？瞻讘c試樣同時(shí)測定。
5.6校準
5.6.1校準系列的制備
于一組8個(gè)分液漏斗中，分別加入100ml水（6.1），依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml酚標準使用液（6.21），再分別加水（6.1）至250ml。
按照5.2～5.4步驟進(jìn)行測定。
5.6.2校準曲線(xiàn)的繪制
由校準系列測得的吸光度值減去零濃度管的吸光度值，繪制吸光度值對酚含量（μg）的曲線(xiàn)，校準曲線(xiàn)回歸方程相關(guān)系數應達到0.999以上。具體參見(jiàn)http://www.sharpedgetext.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
6、結果計算
試樣中揮發(fā)酚的質(zhì)量濃度（以苯酚計），按式（1）計算：
（1）式中：ρ——試樣中揮發(fā)酚的質(zhì)量濃度，mg/L；
As——試樣的吸光度值；
Ab——空白試驗（5.5）的吸光度值；
a——校準曲線(xiàn)（5.6.2）的截距值；
b——校準曲線(xiàn)（5.6.2）的斜率；
V——試樣的體積，ml。
當計算結果小于0.1mg/L時(shí)，保留到小數點(diǎn)后四位；大于等于0.1mg/L時(shí)，保留三位有效數字。
