淀粉生產(chǎn)過(guò)程所排放的廢水中含有大量有機污染物,馬鈴薯淀粉廢水的COD值通常為1000~30000mg/L。由于馬鈴薯淀粉廢水屬于高濃度有機廢水,在實(shí)際工程中其處理方法主要以生化法為主。近幾年,很多研究者也開(kāi)展了物化法處理馬鈴薯淀粉廢水相關(guān)研究,并取得一定的成果。張亞群等通過(guò)試驗認為Fenton試劑氧化可作為淀粉廢水的預處理方法。楊麗娟等用石灰、PAM、活性炭等化學(xué)方法進(jìn)行實(shí)驗研究,使淀粉廠(chǎng)的出水水質(zhì)達到排放標準。莫日根等對高濃度的有機淀粉廢水,通過(guò)采用物化絮凝和吸附柱吸附處理后,廢水COD去除率為54%~65%。韓冬等采用PAC和PAM 混凝處理馬鈴薯淀粉廢水,廢水的COD去除率達58.14%,SS去除率達到91.11%。杜新貞等采用混凝沉淀-泡沫分離-吸附工藝處理馬鈴薯淀粉廢水,結果表明,采用該法處理后,淀粉廢水的總COD去除率達到80.1%,處理效果較好。
本試驗采用混凝Ⅰ-Fenton氧化-混凝Ⅱ-活性炭吸附處理高濃度馬鈴薯淀粉廢水,其中,混凝Ⅰ作為預處理;Fenton氧化是降低COD的主要工序;混凝Ⅱ用于脫除Fenton氧化引起的色度,并進(jìn)一步去除COD;活性炭吸附為使廢水處理達標排放做保證。通過(guò)試驗研究進(jìn)一步探究馬鈴薯淀粉生產(chǎn)廢水采用物化法處理的技術(shù)可行性。
1 材料與方法
1.1 試驗儀器及試劑
試驗儀器:78HW-1型恒溫磁力攪拌器;JJ-1型電動(dòng)攪拌機;101-2型電熱鼓風(fēng)干燥箱;BT100-1J恒流泵;HI98128防水型pH測試筆;80-2離心機;萬(wàn)分之一天平;COD回流裝置等。試驗試劑:0.5g/L聚丙烯酰胺(PAM)溶液;5%堿式氯化鋁(PAC);30%過(guò)氧化氫溶液;硫酸亞鐵;活性炭。
廢水來(lái)源:馬鈴薯淀粉廢水取自某馬鈴薯淀粉加工企業(yè)。實(shí)測COD=10373.5mg/L,pH=6.8。
1.2測定指標與方法
本試驗的測定指標與方法見(jiàn)表1。其中,COD、SS、色度均采用標準方法測定,pH值采用便攜式測試筆測定。
試驗過(guò)程中測定的指標,均為取兩個(gè)平行樣,以平行樣的測定平均值作為結果分析。
2試驗結果與分析
2.1混凝Ⅰ中PAC和PAM 的最佳投加量
取100mL水樣于燒杯中,調節pH至7.0±0.2,投加一定量的PAC和PAM,采用電動(dòng)攪拌機,以80r/min的速度攪拌20min后過(guò)濾,測定濾液指標。對混凝Ⅰ的沉降效果和COD去除率進(jìn)行分析,試驗結果如圖1所示。
由圖1可以看出,PAC∶PAM 為5∶5時(shí),COD的去除率最高,為46.7%。但試驗過(guò)程中觀(guān)察到沉降效果并不好,絮體小且細。而PAC∶PAM 為2∶2時(shí),形成的絮體密實(shí),沉降性好,同時(shí)色度下降,上層溶液透明度提高,此時(shí)COD去除率為35.6%。綜合COD去除率及沉降效果來(lái)看,確定最佳PAC∶PAM 為2∶2。折算后,PAC的最佳投加量為1000mg/L,PAM 的最佳投加量為10mg/L。試驗結果與文獻報道的PAC投加量為5000mg/L,PAM 投加量為3.2mg/L的結論均較一般污水處理過(guò)程中的投加量大,這主要是因為處理對象為高濃度有機廢水的緣故。
2.2Fenton試劑中H2O2∶Fe2+的最佳配比
采用Fenton試劑(0.98mol/LFeSO4溶液,0.98mol/LH2O2溶液)處理一次混凝后的水樣,該過(guò)程不進(jìn)行pH 調節。將水樣置于磁力攪拌器上反應0.5h后,取樣離心10min,取上清液測定指標。
H2O2∶Fe2+的最佳配比結果見(jiàn)圖2。當H2O2∶Fe2+值為5∶2時(shí),COD的去除率最高。因此,Fenton試劑最佳配比H2O2:Fe2+為5∶2。此時(shí),COD的去除量最高,達到51.6gCOD/molH2O2。
2.3混凝Ⅱ中PAC和PAM 的最佳投加量
對Fenton氧化后的水樣,調節pH 至7.0±0.2,進(jìn)一步投加PAC和PAM,進(jìn)行二次混凝,操作條件與混凝Ⅰ相同;炷蛑蠵AC和PAM 的最佳值確定結果如圖3所示。
由圖3可見(jiàn),PAC∶PAM 為8∶8時(shí),COD的去除率最高。但試驗過(guò)程中觀(guān)察到此時(shí)絮體松散,細小,沉降效果不好。而PAC∶PAM 為7∶7時(shí),形成的絮體密實(shí),沉降性好,同時(shí)色度下降,上層溶液透明度提高,此時(shí)COD去除率為85.40%。綜合COD去除率及沉降效果來(lái)看,確定混凝Ⅱ的最佳PAC∶PAM 為7∶7。折算后,PAC的最佳投加量為3500mg/L,PAM 的最佳投加量為35mg/L。
2.4活性炭吸附
經(jīng)過(guò)Fenton氧化和二次混凝之后的廢水,pH 為6~9,COD為1515.8mg/L。采用恒流泵控制,以20mL/min的流量通過(guò)高為47cm、直徑為6cm的活性炭吸附柱。吸附過(guò)程中出水COD濃度隨時(shí)間變化關(guān)系見(jiàn)圖4。當吸附30min時(shí),出水COD為95.6mg/L,低于《淀粉工業(yè)水污染物排放標準》中的120mg/L的排放限值。當吸附時(shí)間達到90min時(shí),出水COD為1396.5mg/L。所以,活性炭吸附柱的穿透時(shí)間為30min左右,耗竭時(shí)間為90min左右。
2.5混凝Ⅰ-Fenton氧化-混凝Ⅱ-活性炭吸附試驗結果
根據前述各處理工序的最佳條件控制,進(jìn)行混凝Ⅰ-Fenton氧化-混凝Ⅱ-活性炭吸附處理,測定各工序的出水指標;钚蕴课街某鏊捎梦30min的數據。
(1)COD的處理效果。采用混凝Ⅰ-Fenton氧化-混凝Ⅱ-活性炭吸附處理馬鈴薯淀粉廢水,試驗過(guò)程中COD變化及去除率如圖5所示。
由圖5可知,原液的COD含量為10373.5mg/L,通過(guò)一次混凝后,COD 含量為6682.6mg/L,此時(shí)COD 去除率為35.6%。又經(jīng)Fenton氧化后,廢水COD含量為4149.2mg/L,COD去除率為60.0%,再經(jīng)過(guò)二次混凝后COD 為1515.8mg/L,去除率達到85.4%。最后經(jīng)活性炭吸附后的COD降至95.6mg/L,COD去除率達到99.1%。
(2)色度的去除效果。采用混凝Ⅰ-Fenton氧化-混凝Ⅱ-活性炭吸附處理馬鈴薯淀粉廢水,色度的變化情況如圖6所示。
從圖6中數據變化可以看出,原水的色度為12000度,經(jīng)過(guò)混凝Ⅰ處理后色度降為4000度,脫色率為66.7%。但經(jīng)Fenton氧化后,廢水的色度急劇增加。這是因為Fenton氧化后產(chǎn)生的Fe3+具有顏色,造成廢水色度急增。Fenton氧化后的高色度廢水,經(jīng)混凝Ⅱ處理后,色度降到2600度。最后經(jīng)活性炭柱吸附后出水的色度降至0度,脫色率達到100%。
(3)SS的去除效果。采用混凝Ⅰ-Fenton氧化-混凝Ⅱ-活性炭吸附處理馬鈴薯淀粉廢水,廢水SS的測試結果如圖7所示。
從圖7中可以看出,廢水經(jīng)過(guò)混凝Ⅰ處理后SS濃度降低。但經(jīng)Fenton氧化后的SS濃度增加,這主要是因為Fenton氧化后Fe3+形成絡(luò )合物沉淀,導致SS增加。經(jīng)混凝Ⅱ處理后的SS濃度進(jìn)一步降低,最后經(jīng)活性炭吸附,出水的SS 為13.0mg/L,去除率達到96.4%。具體參見(jiàn)http://www.sharpedgetext.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
3結語(yǔ)
采用混凝Ⅰ-Fenton氧化-混凝Ⅱ-活性炭吸附處理馬鈴薯淀粉廢水。通過(guò)試驗,結果表明:
(1)混凝Ⅰ中,PAC的最佳投加量為1000mg/L,PAM 的最佳投加量為10mg/L,COD去除率為35.6%。
(2)Fenton氧化過(guò)程中,H2O2∶Fe2+最佳配比為5∶2,COD的去除量達到51.6g/molH2O2,COD去除率為60.0%。
(3)混凝Ⅱ處理中,PAC的最佳投加量為3500mg/L,PAM 的最佳投加量為35mg/L,COD去除率達85.40%。
(4)活性炭吸附過(guò)程中,當吸附30min時(shí),出水COD 為95.6mg/L,當吸附時(shí)間達到90min時(shí),出水COD為1396.5mg/L。所以,活性炭吸附柱的穿透時(shí)間為30min左右,耗竭時(shí)間為90min左右。
(5)經(jīng)混凝Ⅰ-Fenton氧化-混凝Ⅱ-活性炭吸附工藝處理后的廢水,COD總去除率達到99.1%,脫色率為100%,SS的去除率為96.4%。出水達到《淀粉工業(yè)水污染物排放標準》中的濃度限值:COD≤120mg/L,SS≤100mg/L。