隨著(zhù)金屬制造、電鍍、制革、造紙、醫藥等工業(yè)的發(fā)展,越來(lái)越多的含重金屬廢水直接或間接排放到水環(huán)境中。工業(yè)廢水中有毒重金屬主要包括銅、鋅、鎳、汞、鎘、鉛、鉻等。與有機污染物不同的是,重金屬不會(huì )衰減、不能被生物降解,水體一旦被重金屬污染,很難被修復。因此,需采取有效的方法對重金屬廢水進(jìn)行治理,減輕其對環(huán)境的危害。
嘉興某拉鏈生產(chǎn)企業(yè)建有年產(chǎn)金屬拉鏈2000萬(wàn)條、尼龍拉鏈4800萬(wàn)條、塑鋼拉鏈1000萬(wàn)條的生產(chǎn)線(xiàn),具有覆蓋沿海東部經(jīng)濟圈、輻射全球的生產(chǎn)營(yíng)銷(xiāo)體系。該公司在除油、清洗、固色等生產(chǎn)工序中產(chǎn)生含有較高濃度銅、鋅、鉻等重金屬以及磷酸鹽的生產(chǎn)廢水。根據“三同時(shí)”的原則,該公司建設了廢水處理設施,處理出水水質(zhì)達到《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)及《工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物間接排放限值》(DB33/887-2013)要求,實(shí)現了納管達標排放.
1、設計水質(zhì)、水量
1.1 廢水水量
根據現場(chǎng)調研及取樣分析,該企業(yè)所排放的生產(chǎn)廢水主要包括固色工序產(chǎn)生的含鉻廢水,以及除油、清洗等工序產(chǎn)生的酸洗、磷化廢液和清洗廢水等。廢水總量為100m3/d,其中包括含鉻廢水約2m3/d。廢水處理設施設計運行20h/d,設計處理水量為5m3/h。
1.2 設計進(jìn)、出水水質(zhì)
根據取樣分析結果,并類(lèi)比同類(lèi)型企業(yè)項目的廢水水質(zhì)情況,確定該企業(yè)的設計進(jìn)水水質(zhì)。廢水呈酸性且pH值有所波動(dòng),主要污染指標包括總磷、總銅、總鋅、總鉻和六價(jià)鉻等,不含鎳、汞、鎘和鉛等污染物。根據當地環(huán)境保護局要求,廢水經(jīng)處理后需達到《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)的三級標準,其中氨氮、總磷參照執行《工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物問(wèn)接排放限值》(DB33/887-2013)要求。
設計進(jìn)、出水水質(zhì)如表1所示。
2、處理工藝設計
2.1 設計思路
①企業(yè)生產(chǎn)廢水排放不均勻,且存在酸堿性不穩定的問(wèn)題,因此需要設置一座調節池,對水量和水質(zhì)進(jìn)行均質(zhì)平衡,以利于穩定處理。由于生產(chǎn)工藝中含除油工序,需在調節池前設置隔油池,以利于后續工藝處理。
②含鉻廢水需單獨收集,采用還原方法將Cr6+還原成cr3+再中和沉淀去除,將總鉻、六價(jià)鉻處理到車(chē)間排放口標準后再與其他廢水混合處理。
③廢水中含銅、鋅和磷較高,需采用物化處理才能達到排放標準。廢水pH值較低,需配套酸堿中和處理。中和藥劑選擇石灰乳,可在調節pH的同時(shí)使Ca2+與磷酸鹽反應形成磷酸鈣沉淀而去除總磷。
④企業(yè)生產(chǎn)原料包括次亞磷酸鈉,生產(chǎn)廢水中含有次磷酸根,與石灰乳形成的次亞磷酸鈣屬于溶于水的物質(zhì),不會(huì )形成沉淀,因此需要另外投加氧化劑(NaClO),將次磷酸根氧化,以形成磷酸鈣沉淀。
⑤廢水處理過(guò)程中產(chǎn)生的污泥屬于危險固廢,可采用隔膜式壓濾機進(jìn)行脫水處理,使污泥含水率降至60%以下,以減少危廢的產(chǎn)生量。
⑥需設置一定容積的事故池,以應對生產(chǎn)過(guò)程或廢水處理過(guò)程中的突發(fā)事件。
⑦設計中考慮采用容積較大的保障池,在水質(zhì)檢測合格后方可達標排放,若檢測不合格可返回調節池或者事故池重新處理。
2.2 工藝流程
①含鉻廢水單獨收集,并通過(guò)泵將廢水從集水池內提升進(jìn)入還原反應槽,調節pH值,在酸性條件下向廢水中加入還原劑(焦亞硫酸鈉),將Cr6+還原成Cr3+;加人中和藥劑及PAM,廢水中的Cr3+形成Cr(OH)3沉淀。經(jīng)固液分離后,上清液排入綜合調節池與其他廢水一并處理;沉淀污泥排人污泥濃縮池?紤]到含鉻廢水水量較小,設置一個(gè)序批式反應桶,其反應、沉淀過(guò)程均在此桶內進(jìn)行,每天處理一次。
②其他生產(chǎn)廢水流經(jīng)格柵攔污后自流進(jìn)入調節池,與預處理后的含鉻廢水一并處理。調節池內設水泵,利用回流均化水質(zhì)、水量。
③均化好的綜合廢水經(jīng)泵提升至反應池1,反應池內設機械攪拌,并分別投加石灰乳,調節pH值至8~9,再投加PAC、PAM進(jìn)行絮凝反應,然后通過(guò)沉淀池1進(jìn)行泥水分離。石灰乳投加泵與pH計設置在線(xiàn)連鎖控制,自動(dòng)投加。
④為確;炷恋硇Ч,廢水再通過(guò)二級混凝反應沉淀池,先投加NaClO將次磷酸鈣氧化成磷酸鈣沉淀,進(jìn)一步通過(guò)投加混凝藥劑去除廢水中的重金屬、TP等污染物。為確保重金屬去除效果,設置重金屬捕捉劑備用投加系統。
⑤混凝沉淀出水設pH值調整池,當pH值>9時(shí),投加少量酸調整pH值至6~9。
⑥在排放口前設置保障池(觀(guān)測池),在檢測合格后方可達標排放,若檢測不合格可返回調節池或者事故池重新處理。
⑦沉淀池的污泥排放至污泥濃縮池,再經(jīng)高壓隔膜板框壓濾機將污泥壓濾至含水率<60%。由于污泥中含有銅、鋅、鉻等重金屬,需按照危廢處置規范進(jìn)行處置,并按要求設置相應的暫存間。
廢水及污泥處理工藝流程如圖1所示。
3、主要構筑物及設備
①含鉻廢水收集池。有效容積2m3的塑料桶2個(gè),用于儲存含鉻廢水。
②含鉻廢水反應沉淀池。有效容積為3m3。的塑料桶1個(gè),配備攪拌機1臺。
③事故池。地下式鋼混結構,1座,尺寸為4.0m×3.5m×2.2m,用于儲存事故廢水。配備提升泵1臺,流量為5m3/h,揚程為150kPa,功率為1.1kW。
④調節池。采用V=20m3的塑料桶3個(gè),有效容積共60m3,停留時(shí)間為14h。配備提升泵2臺,流量為5m3/h,揚程為150kPa,功率為1.1kW;浮球液位計1套;電磁流量計1臺。
⑤反應池1。鋼防腐結構,1座,尺寸為3.0m×1.0m×2.0m,反應時(shí)間為1h。配備攪拌機3臺,不銹鋼材質(zhì),功率為0.75kW;在線(xiàn)pH計1臺。
⑥沉淀池1。鋼防腐結構,1座,尺寸為3.0m×3.0m×3.5m,表面負荷為0.55m3/(m2•h)。池內設PP斜板9m2;配備排泥泵2臺,流量為10m3/h,揚程為100kPa,功率為1.1kW。
⑦反應池2。鋼防腐結構,1座,尺寸為3.0m×1.0m×2.0m,反應時(shí)間1h。配備攪拌機3臺,不銹鋼材質(zhì),功率為0.75kW;在線(xiàn)pH計1臺。
⑧沉淀池2。鋼防腐結構,1座,尺寸為3.0m×3.0m×3.5m,表面負荷為0.55m3/(m2•h)。池內設PP斜板9m2;配備排泥泵2臺,流量為10m3/h,揚程為100kPa,功率為1.1kW。
⑨pH調整池及觀(guān)測池。鋼防腐結構。1座,尺寸為3.0m×4.0m×3.0m,有效容積為30m3。配備在線(xiàn)pH計1臺。
⑩標準排放口。鋼防腐結構,1座,尺寸為1.0m×0.5m×0.5m。配備電磁流量計1臺。
⑪污泥濃縮池。鋼防腐結構,1座,尺寸為3.0m×3.0m×3.0m。配備污泥提升泵2臺,流量為5m3/h,揚程為600kPa,功率為3kW;隔膜板框壓濾機1臺,過(guò)濾面積為30m2,壓力為0.6MPa,功率為2.2kW。
⑫其他設備。V=1.5m3的溶加藥裝置5套,帶加藥泵、攪拌機,分別用于投加石灰乳、PAC、PAM、稀硫酸及次氯酸鈉;V=50L的溶加藥裝置1套,帶攪拌機,用于投加焦亞硫酸鈉。
4、工程調試
與運行該工程于2015年5月建成,經(jīng)過(guò)3個(gè)月的調試運行,處理效果穩定,對總磷、總銅、總鋅、總鉻、六價(jià)鉻等主要污染物的去除效果明顯,各項出水指標均達到了《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)的三級標準及《工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物間接排放限值》(DB33/887-2013)要求,通過(guò)了當地環(huán)保部門(mén)驗收。
驗收監測結果如表2所示。
5、經(jīng)濟技術(shù)指標
該工程廢水處理規模為100m3/d?偼顿Y約92.2萬(wàn)元,包括土建費用5萬(wàn)元,設備及安裝費用87.2萬(wàn)元。廢水處理運行成本約為4.14元/m3,包括人工費、藥劑費、電費等,具體見(jiàn)表3。
6、結語(yǔ)
采用還原反應+中和沉淀法預處理拉鏈生產(chǎn)企業(yè)含鉻廢水,采用兩級混凝沉淀工藝處理含磷及銅、鋅重金屬的綜合廢水,取得了較好的處理效果。實(shí)際運行結果顯示,處理出水水質(zhì)穩定達到《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)的三級標準以及《工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物間接排放限值》(DB33/887-2013)要求。廢水處理規模為100m3/d,總投資為92.2萬(wàn)元,運行費用約4.14元/m3。(來(lái)源:浙江省環(huán)境保護科學(xué)設計研究院)