目前，烯啶蟲(chóng)胺等煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑已成為農藥主導產(chǎn)品。烯啶蟲(chóng)胺是國內新推廣的一種替代高毒有機磷農藥的新品種，其中吡啶類(lèi)化合物是用于生產(chǎn)烯啶蟲(chóng)胺等殺蟲(chóng)劑的一種重要化學(xué)原料。烯啶蟲(chóng)胺在制備過(guò)程產(chǎn)生的廢水中含有甲胺以及吡啶類(lèi)有機物，其導致水質(zhì)極差，具有較高的ＣＯＤ、色度及鹽分等。該水屬于較難生物降解的廢水，采用普通的生化法、物化法很難處理。樹(shù)脂吸附法有很好的濃縮和富集性能，是一種有效的凈化和分離廢水的技術(shù)，廢水經(jīng)過(guò)蒸汽汽提回收甲胺后，會(huì )大大提高樹(shù)脂吸附效率，因此采用蒸汽汽提與大孔樹(shù)脂２種技術(shù)組合處理烯啶蟲(chóng)胺廢水。
１、實(shí)驗部分
１.１ 試劑、水樣與儀器
（１）試劑。重鉻酸鉀、硫酸亞鐵銨、濃硫酸、硫酸銀、氫氧化鈉、硫酸汞、硼酸、輕質(zhì)氧化鎂、甲基紅、亞甲藍、乙醇和溴百里酚藍，以上試劑均為分析純。
（２）水樣。河北某企業(yè)烯啶蟲(chóng)胺生產(chǎn)廢水，具體水質(zhì)分析結果見(jiàn)表１。
（３）儀器。ｐＨ計，哈希公司；ＴＯＣ分析儀，德國耶拿ｍｕｌｔｉＮ／Ｃ３１００。
１.２ 實(shí)驗技術(shù)原理及工藝流程
１.２.１ 蒸汽汽提脫氨原理
蒸汽汽提脫氨與吹脫法相同，只是所使用的介質(zhì)不同。它是將空氣或水蒸氣等載氣通入水中，使載氣與廢水充分接觸，導致廢水中的溶解性氣體和某些揮發(fā)性物質(zhì)向氣相轉移，從而達到脫除水中污染物的目的。一般情況下，使用空氣為載氣時(shí)稱(chēng)為吹脫，使用蒸汽為載氣時(shí)稱(chēng)為汽提。
１.２.２ 工藝流程
在廢水泵入口加液堿調節廢水的ｐＨ值，再與脫氨后廢水換熱升溫后，進(jìn)入汽提塔。在汽提塔提餾段內，含氨廢水與飽和水蒸汽逆流接觸，氨氣進(jìn)入精餾段與回流液繼續接觸，氨濃度提高，水分減少，氣相從塔頂進(jìn)入塔頂冷凝器。在塔頂冷凝器中水蒸汽被冷凝吸收部分氨為氨水，并作為塔頂回流液返回精餾段。塔頂冷凝器未被冷凝的濃度為９０％左右的氨氣進(jìn)入氨吸收塔。在氨吸收塔內，被水吸收為１５％～２０％的氨水。經(jīng)過(guò)氨吸收塔吸收后的不凝氣自吸收塔頂排放。汽提塔底得到氨含量低于３００ｍｇ／Ｌ的廢水經(jīng)與進(jìn)水換熱后排至車(chē)間集水池，送至后續處理單元。汽提脫氨工藝流程示意見(jiàn)圖１。
１.３ 大孔吸附樹(shù)脂的吸附及脫附原理
（１）吸附原理。在實(shí)際應用過(guò)程中，廢水中的有機物質(zhì)（溶質(zhì)）通過(guò)吸附樹(shù)脂床時(shí)，產(chǎn)生物理吸附作用，物理吸附作用最根本因素是吸附質(zhì)與吸附劑之間的作用力，也就是范德華力（包括氫鍵力、定向力、誘導力和色散力），溶質(zhì)分子被吸附在吸附樹(shù)脂表面（一般吸附樹(shù)脂比表面積越高，吸附量越大）；當吸附樹(shù)脂分子與溶質(zhì)分子能形成氫鍵時(shí)，則可大大提高吸附選擇性，有利于溶質(zhì)分子與水溶液的分離，從而使有毒的有機廢水得到凈化。
（２）脫附原理。被吸附的溶質(zhì)（有毒有機物）選用適當的方式即可完全洗脫，樹(shù)脂可重復利用。一般對酸性溶質(zhì)選用稀堿作脫附劑，對堿性溶質(zhì)選用稀酸作脫附劑，而對于脂溶性溶質(zhì)則選用有機溶劑作脫附劑。
對于各種不同的有機廢水，首先根據廢水水質(zhì)進(jìn)行必要的預處理，如調節ｐＨ和進(jìn)行過(guò)濾等。預處理后的廢水經(jīng)大孔樹(shù)脂固定床吸附，吸附流出液有些可直接達標排放，有些稍加調節ｐＨ即可達標排放，有些經(jīng)深度處理后方可達標排放，有的還可作為洗滌水加以重復利用。吸附達飽和的樹(shù)脂用脫附劑脫附，低濃度脫附液即可在下一批次繼續作為脫附劑使用也可直外排，高濃度脫附液可回用到生產(chǎn)工段，或者直接回收產(chǎn)品加以綜合利用，實(shí)現污染物的資源化。
１.４ 樹(shù)脂吸附處理工藝流程
樹(shù)脂吸附系統示意圖見(jiàn)圖２。
樹(shù)脂吸附處理工藝流程為：采用２種串聯(lián)，單柱再生方式運行。廢水自上而下依次流過(guò)裝填吸附樹(shù)脂的Ａ和Ｂ吸附柱，連續運行１５ｈ，切換Ａ柱，串聯(lián)Ｂ柱和Ｃ柱，解析Ａ柱，后續操作以此類(lèi)推。Ａ、Ｂ柱吸附，出水超出技術(shù)指標后，切換Ｂ、Ｃ柱串聯(lián)運行，Ａ柱開(kāi)始解吸。用解吸液自下而上流過(guò)吸附柱。用３ＢＶ甲醇解吸，流速為０.５ＢＶ／ｈ，其中前１.５ＢＶ濃解析液去精餾系統，后１.５ＢＶ作為下次解析液套用，每次解析完畢后需要用空氣將柱體內的甲醇溶液壓干。用自來(lái)水以２ＢＶ／ｈ從底部進(jìn)入清洗樹(shù)脂，直接用５ＢＶ清水沖洗殘留的甲醇，排出第１ＢＶ、２ＢＶ水，去往精餾系統，剩余３ＢＶ、４ＢＶ和５ＢＶ水套用于下一次解析。
２、結果與討論
２.１ 脫氨實(shí)驗
將４００ｍＬ廢水調節至強堿性，用電爐子加熱，進(jìn)行冷凝吹脫，３ｈ后，測量氨氮。當氨氮值小于３００ｍｇ／Ｌ時(shí)，停止吹脫。脫氨實(shí)驗處理前后水質(zhì)對比見(jiàn)表２。
由表２可知，經(jīng)過(guò)脫氨處理，氨氮由３０００ｍｇ／Ｌ降至２６５ｍｇ／Ｌ，去除率達到９０％，該廢水中的氨氮，主要由甲胺提供，甲胺含量降低，可以提高后續大孔樹(shù)脂的ＣＯＤ去除率。
２.２ 樹(shù)脂吸附實(shí)驗
在自制的５０ｍＬ離子交換樹(shù)脂柱（有效徑高比為１∶４）中裝入４０ｍＬ樹(shù)脂，廢水流速１ＢＶ／ｈ，樹(shù)脂柱進(jìn)水ｐＨ值為４左右。樹(shù)脂實(shí)驗處理前后水質(zhì)對比見(jiàn)表３。
由表３可以看出，經(jīng)過(guò)蒸汽汽提后廢水的ＣＯＤ降為８０００ｍｇ／Ｌ，經(jīng)過(guò)樹(shù)脂吸附后，降低至３５００ｍｇ／Ｌ，去除率達到５６％，可以滿(mǎn)足企業(yè)后續處理要求。
２.３ 處理工藝設計
２.３.１ 汽提脫氨工藝參數
汽提脫氨工藝參數見(jiàn)表４。設計處理量為５０ｍ３／ｄ。
２.３.２ 汽提脫氨工業(yè)化生產(chǎn)處理效果
根據脫氨實(shí)驗數據，進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn)汽提脫氨工藝參數的設計，工業(yè)化生產(chǎn)處理效果見(jiàn)表５。
由表５可以看出，工業(yè)化生產(chǎn)中，氨氮的濃度小于３００ｍｇ／Ｌ，去除率可達９０％以上，ＣＯＤ的濃度小于５０００ｍｇ／Ｌ，去除率可達６５％以上，達到進(jìn)入樹(shù)脂吸附系統的水質(zhì)要求。
２.４ 樹(shù)脂吸附工藝
２.４.１ 樹(shù)脂吸附系統工藝設計參數
樹(shù)脂吸附系統工藝設計參數見(jiàn)表６。
２.４.２ 樹(shù)脂吸附系統處理效果
根據樹(shù)脂吸附實(shí)驗數據，進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn)樹(shù)脂吸附系統工藝參數的設計，工業(yè)化生產(chǎn)處理效果見(jiàn)表７。
由表７可以看出，工業(yè)化生產(chǎn)中，出水ＣＯＤ的濃度小于３５００ｍｇ／Ｌ，去除率可達５８％以上，出水ＴＯＣ的濃度小于１５００ｍｇ／Ｌ，去除率可達５６％以上，達到工業(yè)化生產(chǎn)處理要求。
３、結論
通過(guò)實(shí)驗，確定了適合烯啶蟲(chóng)胺廢水的處理工藝，根據企業(yè)廢水量及實(shí)驗數據，確定了汽提脫氨及樹(shù)脂吸附的工藝參數，汽提脫氨工藝設計為常壓運行，生產(chǎn)運行中氨氮去除率可達９０％以上，ＣＯＤ去除率可達６５％以上。樹(shù)脂吸附系統為兩柱串聯(lián)，一柱再生方式，ＣＯＤ去除率可達５８％以上。汽提脫氨與樹(shù)脂技術(shù)聯(lián)用處理烯啶蟲(chóng)胺廢水，ＣＯＤ的總去除率可達８０％以上。采用該方法進(jìn)行處理，工藝操作簡(jiǎn)單，出水水質(zhì)穩定，可滿(mǎn)足企業(yè)處理要求，易于實(shí)現工業(yè)化。（來(lái)源：中化環(huán)境科技工程有限公司）
