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    超臨界水氧化法處理含硫廢水

    中國污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2009-9-17 10:54:54

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    超臨界水氧化法(SCWO)是一種新興高效的廢物處理方法。超臨界水是指溫度大于等于374.2℃,壓力大于等于22.1MPa的氣、液臨界狀態(tài)的水,它的密度、離子積、介電常數、粘度等物性也與常態(tài)有很大差別。這種狀態(tài)的水表現出許多獨特的性質(zhì),如對于有機物的高溶解性和對于鹽類(lèi)的低溶解性,各種氣體如O、Nz、COz均能與水完全混溶,且溶解能力對溫度、壓力的變化極為敏感,易于工業(yè)調節。

    在氧存在的條件下,廢水進(jìn)入SCWO裝置后,有機物被氧化而得到處理。SCWO法具有不使用催化劑,在均相下反應速度快,氧化分解徹底,處理效率高,過(guò)程封閉性好等特點(diǎn)。當廢水中有機物濃度大于20時(shí),可利用反應放出的熱維持過(guò)程的熱平衡,節省能源,處理復雜體系時(shí)更具優(yōu)勢。

    向波濤等人的研究表明,SCWO法可將硫離子高效去除,增加反應空時(shí)、壓力和氧硫比可顯著(zhù)提高硫的去除率。

    采用SCWO法處理廢水對設備材質(zhì)要求較高(尤其高溫耐腐蝕方面的要求)。另外,因為鹽在超臨界水中的低溶解性,含鹽廢水在處理中易發(fā)生鹽析出沉淀,導致反應器堵塞。目前由于缺乏反應的基礎實(shí)驗數據,SCWO法仍處于研究階段。盡管如此,由于SWCO法在廢水處理中表現出的優(yōu)良特性,在含硫廢水處理中具有良好的應用前景。

    超臨界水氧化法處理原理

    超臨界水是指在溫度和壓力分別超過(guò)臨界狀態(tài)溫度374℃和臨界壓力22MPa時(shí)水處于超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)下,水就會(huì )處于一種既不同于氣態(tài),也不同于液態(tài)和固態(tài)的新的流體態(tài)一超臨界狀態(tài),水的許多性質(zhì)都發(fā)生很大的變化。在室溫下,水因分子間存在大量氫鍵而具有較高的介電常數,而在超臨界狀態(tài)下,水的密度很低,氫鍵不存在或只有少量殘存的氫鍵,所以,超臨界水具有低的介電常數、高的擴散性和快的傳輸能力。這些性能的極大變化使超臨界水具有很好的溶劑化特征,可與戊烷、苯、甲苯等有機物以任意比例相混溶,同時(shí),一些只能少量溶于普通水的氧氣、空氣、氫氣和氨氣等也可以完全溶于超臨界水中。     

    由于超臨界水對有機物和氧氣都是極好的溶劑,因此,有機物的氧化可以在富氧的均一相中進(jìn)行,反應不會(huì )因相間轉移而受限制。同時(shí),高的反應溫度(建議采用范圍為400-6001℃)也使反應速度加快,可以在很短時(shí)間內有效的破壞有機物結構。

    超臨界水氧化法可用于各種有毒有害廢水、廢物的處理,對于大多數難降解有機物均能有很高去除率。有試驗表明,有機碳含量在27000~33000mg/L之間的有機廢水經(jīng)超臨界水氧化法處理,有機碳的破壞率超過(guò)99.97%,并且所有有機物都轉化為二氧化碳和無(wú)機物。

    其它氧化法

    除以上介紹的幾種氧化法,已應用于工程實(shí)際的還有臭氧氧化法。臭氧是很強的氧化劑,可以很快將硫化物轉化為單質(zhì)硫或硫酸鹽。臭氧在水溶液中不穩定,必須現場(chǎng)制備,而且其成本很高,目前加拿大等國已有工程實(shí)踐應用的報道。張小軍等人提出利用亞硫酸鹽作氧化劑,在酸性條件下氧化處理制藥廠(chǎng)的高濃度含硫廢水,工程應用良好。光化學(xué)法、相際催化處理法等處理含硫廢水的試驗研究也在進(jìn)行中,但尚未有工程應用的實(shí)例。

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