為滿(mǎn)足紙張質(zhì)量性能要求和降低生產(chǎn)成本，造紙過(guò)程中常使用化學(xué)助劑，最常用的化學(xué)品是聚丙烯酰胺(PAM)、聚乙烯醇(PVA)和陽(yáng)離子淀粉(CS)，所產(chǎn)生的廢水色度高、化學(xué)需氧量（CODcr）高，可生化性差，處理難度大。
深度處理是進(jìn)一步去除二級處理出水中剩余污染物的凈化過(guò)程，目前多數造紙企業(yè)的廢水在經(jīng)過(guò)二級生化處理后，COD、色度等指標難以滿(mǎn)足《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標準》（GB3544-2008）的要求，因此采用深度處理工藝實(shí)現達標排放是必然趨勢。根據該標準中對水污染物特別排放限值的要求，造紙企業(yè)最終排水的CODcr要求不高于50mg/L�？紤]到芬頓反應生成的•OH具有很強的加成反應特性，可氧化水中的大多數有機物，特別適用于生物難降解的有機廢水的氧化處理。而臭氧處理廢水氧化能力強，可分解一般氧化劑難于破壞的有機物，而且反應安全，時(shí)間短。因此，本課題采用“臭氧氧化+芬頓氧化”作為深度處理工藝，以二沉池出水作為原水，以CODcr去除率作為廢水的污染物去除效果，進(jìn)行中試試驗。
1、材料與方法
1.1 試驗水樣
以東莞某紙業(yè)公司污水處理廠(chǎng)一期、二期工程的二沉池出水作為原水，要求原水CODcr低于180mg/L。該紙業(yè)公司主要以廢紙為原料，生產(chǎn)灰底白板紙及�？�，生產(chǎn)廢水主要來(lái)源于制漿過(guò)程中的大量洗滌廢水、抄紙廢水。
1.2 試驗思路
為探究臭氧氧化工藝與芬頓氧化工藝聯(lián)用的組合方式對廢水污染物的去除效果，試驗按以下三種工藝路線(xiàn)進(jìn)行：
①單獨采用芬頓氧化工藝，確定芬頓藥劑的投加量。
②采用“臭氧+芬頓”組合工藝，即廢水先經(jīng)臭氧氧化再進(jìn)行芬頓氧化。
③采用“芬頓+臭氧”組合工藝，即廢水先經(jīng)芬頓氧化再進(jìn)行臭氧氧化。
2、試驗流程及技術(shù)參數
2.1 單獨采用芬頓氧化工藝
二沉池出水的pH在7.0～8.0之間，加酸調節廢水的pH在3.5左右，投加不同劑量的硫酸亞鐵、30%過(guò)氧化氫，攪拌反應后，曝氣、投加液堿回調廢水的pH在8.0～9.0之間。
通過(guò)測定反應前后廢水的CODcr值，以CODcr去除率作為廢水的污染物去除效果，實(shí)驗結果詳見(jiàn)表1。
從表1可以看出，隨著(zhù)芬頓藥劑投加比的增大，廢水CODcr去除率反而下降。當硫酸亞鐵的投加量與30%過(guò)氧化氫的投加量為1.25:1時(shí)，CODcr去除率達到62%。當硫酸亞鐵的投加量超過(guò)3.00mg/L，30%過(guò)氧化氫的投加量超過(guò)2.24mg/L時(shí)，CODcr去除率變化趨于穩定，此時(shí)芬頓藥劑投加比為1.34，CODcr去除率為48%以上。為保證芬頓氧化對廢水CODcr去除效果的穩定性，確定芬頓試劑的投加量為3.00mg/L的硫酸亞鐵、2.24mg/L的30%過(guò)氧化氫。
2.2 采用“臭氧+芬頓”組合工藝
先對二沉池出水進(jìn)行臭氧氧化，再進(jìn)行芬頓氧化。
臭氧氧化采用氧氣源臭氧發(fā)生器，臭氧反應器底部安裝曝氣盤(pán)。臭氧反應器的進(jìn)水及進(jìn)氣均采用“下進(jìn)上出”的方式。調節臭氧出水的pH在3.5左右，按3.00mg/L的硫酸亞鐵、2.24mg/L的30%過(guò)氧化氫的投加量進(jìn)行芬頓氧化，攪拌反應后，曝氣、投加液堿回調廢水的pH在8.0～9.0之間。
通過(guò)不斷增加臭氧投加量，確定臭氧的最佳投加量。每隔0.5h對臭氧出水進(jìn)行取樣，并進(jìn)行芬頓氧化，分別測定臭氧出水、芬頓出水的CODcr值，以CODcr去除率作為廢水的污染物去除效果。
分析試驗結果可知，隨著(zhù)臭氧投加量與臭氧反應時(shí)間的增加，CODcr總去除率變化不大，基本維持在75%左右。當二沉池出水CODcr低于180mg/L，臭氧投加量為20.67～48.65mg/L，且硫酸亞鐵的投加量為3.00mg/L，30%過(guò)氧化氫的投加量為2.24mg/L時(shí)，采用“臭氧+芬頓”組合工藝處理后，即廢水先經(jīng)臭氧氧化再經(jīng)芬頓氧化后，最終出水CODcr低于50mg/L，滿(mǎn)足出水水質(zhì)要求。
2.3 采用“芬頓+臭氧”組合工藝
先對二沉池出水進(jìn)行芬頓氧化，再進(jìn)行臭氧氧化。
取二沉池出水，加酸調節廢水的pH在3.5左右，投加硫酸亞鐵、30%過(guò)氧化氫，攪拌反應后，曝氣、投加液堿回調廢水的pH在8.0～9.0之間，最后進(jìn)行臭氧催化氧化。其中，硫酸亞鐵的投加量為1.50mg/L，30%過(guò)氧化氫的投加量為0.37mg/L，臭氧投加量為20.17mg/L。每隔1.0h分別對芬頓出水、臭氧出水進(jìn)行取樣，測定水樣的CODcr值，以CODcr去除率作為廢水的污染物去除效果，試驗結果如圖1所示。
分析試驗結果可知，對芬頓出水（酸性）直接進(jìn)行臭氧氧化，不論反應出水是否回調pH至9.0左右，最終出水CODcr均高于50mg/L，不能滿(mǎn)足出水水質(zhì)要求。
3、結果與討論
①二沉池出水單獨采用芬頓氧化工藝時(shí)，通過(guò)增加芬頓藥劑的投加量，芬頓出水CODcr仍然高于50mg/L，不能滿(mǎn)足出水水質(zhì)要求。
②采用“臭氧+芬頓”組合工藝時(shí)，廢水先經(jīng)臭氧催化氧化再進(jìn)行芬頓氧化后，最終出水CODcr低于50mg/L，滿(mǎn)足出水水質(zhì)要求。工藝參數：二沉池出水CODcr：低于180mg/L；臭氧投加量：20.67～48.65mg/L；芬頓藥劑投加量：硫酸亞鐵3.00mg/L，30%過(guò)氧化氫2.24mg/L。
③采用“芬頓+臭氧”組合工藝時(shí)，廢水先經(jīng)芬頓氧化再進(jìn)行臭氧催化氧化，隨著(zhù)反應時(shí)間的增加，最終出水CODcr仍然高于50mg/L，不能滿(mǎn)足出水水質(zhì)要求。工藝參數：二沉池出水CODcr：低于180mg/L；臭氧投加量：20.17mg/L；芬頓藥劑投加量：硫酸亞鐵1.50mg/L，30%過(guò)氧化氫0.37mg/L。
4、存在的問(wèn)題與建議
臭氧是一種有毒氣體，對人體眼和呼吸器官有強烈的刺激作用，使用臭氧氧化工藝時(shí)應注意臭氧尾氣的收集及破壞分解。
臭氧具有強烈的腐蝕性，與其接觸的容器、管道、擴散器均要采用不繡鋼、陶瓷、聚氯乙烯塑料等耐腐蝕材料或作防腐處理。
臭氧在水中的溶解度只有10mg/L，因此通入廢水中的臭氧往往不能被全部利用。為了提高臭氧的利用率，臭氧反應池應設計6～7m有效水深，并設置曝氣盤(pán)或者射流器來(lái)散布臭氧。
芬頓出水回調pH時(shí)，液堿與鐵離子發(fā)生反應，產(chǎn)生氫氧化鐵沉淀，導致芬頓出水含有物化污泥，對試驗結果存在一定的影響。
5、結語(yǔ)
本文以某造紙二沉池出水為研究對象，分別研究“臭氧+芬頓”多種組合方式對廢水的污染物去除效果。試驗證明，采用“臭氧+芬頓”組合工藝時(shí)，廢水先經(jīng)臭氧催化氧化再進(jìn)行芬頓氧化后，最終出水CODcr低于50mg/L，滿(mǎn)足《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標準》（GB3544-2008）中對水污染物特別排放限值的要求，適合用作造紙廢水的深度處理工藝。（來(lái)源：廣州中環(huán)萬(wàn)代環(huán)境工程有限公司）
