石油化工企業(yè)煉油廢水水量波動(dòng)大，水質(zhì)波動(dòng)頻繁，污染物成分復雜，其中含有大量的石油類(lèi)、酚類(lèi)、氨氮及硫化物等。[1]由于煉油廢水具有易乳化、難降解和可生化性差的特點(diǎn)，因此處理起來(lái)難度較大。錦西石化分公司采用隔油—氣浮—曝氣—A/O工藝對煉油廢水進(jìn)行處理，可有效的去除石油類(lèi)、有機物、氨氮和揮發(fā)酚等。
1 煉油廢水的水量水質(zhì)
錦西石化分公司排放的煉油廢水水量平均500 m3 /h，大部分來(lái)自生產(chǎn)裝置的塔、罐、油水分離器等，一部分來(lái)自生活污水。原水水質(zhì)見(jiàn)表1。
表1 煉油廢水原水水質(zhì)
2 廢水處理工藝
2. 1 工藝流程
工藝流程見(jiàn)圖1 所示。
含油廢水經(jīng)過(guò)機械格柵攔截大塊雜物，經(jīng)粗隔油池揀油后，再經(jīng)提升泵房提升至調節除油罐。除油罐對廢水中的污油和固體顆粒均有一定的去除作用。除油罐的出水自流進(jìn)入氣浮除油階段，該階段分為兩級，一級采用渦凹氣浮，二級采用部分回流加壓溶氣氣浮。廢水通過(guò)以上物化處理后，基本完成除油任務(wù)，同時(shí)約有20% ～30%的有機污染物也得到去除，隨后進(jìn)入生化處理階段。
圖1 煉油廢水處理工藝流程
在生化處理階段，廢水進(jìn)入合建式曝氣池，通過(guò)微生物的氧化分解，去除一部分有機物。COD、揮發(fā)酚等指標在一定程度上得到降低。曝氣池出水COD 基本控制在300 ～ 600 mg /L，揮發(fā)酚控制在10 mg /L 以下，為接下來(lái)的A/O 工藝的二段生化處理階段提供良好的預處理條件。A/O工藝為深度處理階段，進(jìn)一步去除COD 和NH3-N。[2]
2. 2 主要構筑物設計及控制指標
2. 2. 1粗隔油池
粗隔油池用于去除污水中的浮油及固體顆粒。油珠上浮于水面，通過(guò)刮油刮泥機集中到集油管內，排至集油井中，然后通過(guò)揀油泵送至污油罐進(jìn)行回收。粗隔油池共6 座，單池尺寸為22. 5 m × 4. 5 m × 4. 5 m，鋼混結構，廢水停留時(shí)間為2 h，出水中的油降至80 mg /L 以下。
2. 2. 2調節除油罐
調節除油罐一方面起到穩定廢水水質(zhì)及水量的作用，另一方面在罐內設置旋流除油設施，可將廢水中的浮油和固體顆粒初步分離出來(lái)。污油浮于液面，通過(guò)收油管線(xiàn)回收至集油井。懸浮雜物沉于罐底，可通過(guò)一定的措施排出罐體，送至“三泥”處理裝置濃縮外運。調節除油罐共1 座，單罐有效容積為10 000 m3，HRT 為13 ～15 h。廢水通過(guò)調節除油罐后，含油量降至60mg /L 以下。
2. 2. 3一級渦凹氣浮池
一級氣浮池采用渦凹曝氣機進(jìn)行曝氣，目的是進(jìn)一步去除水中浮油及懸浮物。渦凹氣浮系統主要由曝氣區、氣浮區、刮渣系統及排水系統等幾部分組成。廢水進(jìn)入裝有渦凹曝氣機的曝氣區，該區曝氣機通過(guò)底部中空葉輪的快速旋轉形成一個(gè)真空區，使水面上的空氣通過(guò)中空管道抽送至水下，并在底部葉輪快速旋轉產(chǎn)生的三股剪切力下粉碎成微氣泡，微氣泡在上升過(guò)程中與廢水中的含油絮凝體顆粒粘附在一起，到達液面后，依靠這些微氣泡支撐和維持，在水面上形成浮渣，通過(guò)刮渣機刮入污泥收集槽，凈化出水由溢流槽排出。[3]一級氣浮池共2 座，出水含油可降至20 mg /L 以下。
2. 2. 4二級溶氣氣浮池
二級氣浮采用部分污水回流加壓溶氣氣浮，即將曝氣池一部分出水加壓至0. 38 ～ 0. 4 MPa 后回流進(jìn)入溶氣罐，然后帶壓的廢水連同帶壓的空氣再次進(jìn)入氣浮分離段，通過(guò)壓力釋放器將壓力廢水轉變?yōu)樗臀⒓殮馀莼旌衔�，細小而分散的氣泡粘附廢水中經(jīng)混凝劑凝聚的分散微細油粒和懸浮物，形成絮體漂浮物浮出水面，進(jìn)而從污水中分離出來(lái)，浮渣通過(guò)刮渣機刮入污泥收集槽，凈化出水由溢流槽排出。二級氣浮池共6 座，出水含油量可降至15 mg /L 以下。
2. 2. 5合建式曝氣池
合建式曝氣池集曝氣池與沉淀池于一體，利用活性污泥法對含油廢水進(jìn)行處理。池內提供一定水力停留時(shí)間，通過(guò)鼓風(fēng)機供風(fēng)，滿(mǎn)足好氧微生物所需要的氧量以及污水與活性污泥充分接觸的混合條件，從而分解水中的各類(lèi)有機質(zhì)，從而有利于下一步A/O 工藝進(jìn)行。曝氣池在來(lái)水有機負荷高時(shí)，能夠對下一段生化處理起到抗水質(zhì)沖擊的作用，能有效去除對微生物生長(cháng)影響較大的揮發(fā)酚類(lèi)。曝氣池共10 間，單間容積850 m3，出水揮發(fā)酚可降至15 mg /L 以下。
2. 2. 6 A/O 生化池和生化沉淀池
A/O 生化處理流程分兩段串聯(lián)運行，第一段為缺氧段，第二段為好氧段。缺氧池出水進(jìn)入好氧池。缺氧池內DO 控制在0. 5 ～ 1. 0 mg /L。好氧池采用鼓風(fēng)機向池內送氣，使溶解氧保持在6 ～ 7mg /L。根據來(lái)水水質(zhì)情況調整好C、N 比，一般硝化液回流量控制在200%，污泥回流比控制在100% ～ 200%。自養菌以水體中的有機物作為養料，將好氧池水中溶解態(tài)的有機物和有毒、有害物質(zhì)無(wú)機化或穩定化，將氨氮氧化為硝態(tài)氮�；旌弦夯亓鬟M(jìn)入缺氧池，在異養菌的作用下進(jìn)行反硝化反應，消耗硝酸根和有機物碳源，將硝態(tài)氮還原為氮氣，從水中釋放出來(lái)，最終達到同時(shí)去除有機物和氨氮的作用[4]。A 池容積15 164 m3，O 池容積43 800 m3，A/O 池的HRT 為26 h。生化沉淀池2 間，單間容積3 650 m3，HRT 為3 h，其出水COD 可降至50 mg /L 以下，氨氮幾乎為零。
2. 2. 7混凝反應池和混凝沉淀池
向混凝反應池中投加絮凝劑，使水中膠體粒子以及微小懸浮物在水流攪動(dòng)和絮凝劑的架橋作用下，通過(guò)吸附架橋和沉淀網(wǎng)捕等機理，聚集成大的絮體，從而被迅速分離沉降。向絮凝反應池中加絮凝劑，絮凝的過(guò)程在混凝反應池中進(jìn)行，沉降過(guò)程在混凝沉淀池中完成[5]�；炷磻�1間，容積為112 m3，混凝沉淀池2 間，單間容積為1 592 m3，總的HRT 為1. 5 h。
3 運行情況
自2005 年裝置改造完成以來(lái)，經(jīng)過(guò)近幾年的運行及調整，外排水合格率達到100%，出水水質(zhì)優(yōu)于遼寧省《污水綜合排放標準》的一級標準。并已達到污水回用進(jìn)水水質(zhì)標準。2010 年煉油廢水全年進(jìn)、出水水質(zhì)平均值見(jiàn)表2。
表2 進(jìn)、出水水質(zhì)(2010 年平均值)
4 結語(yǔ)
(1) 錦西石化分公司采用隔油/兩級氣浮工藝，有效去除了油污染，保證了進(jìn)入生化段的油含量＜15 mg /L，為下一步生化處理創(chuàng )造了有利條件。
(2) 曝氣池作為一段生化處理，起到了抗水質(zhì)沖擊的作用，有效去除揮發(fā)酚，保證了生化二段A/O 系統進(jìn)水平穩，這就保證了后續工段對COD 的較高去除率。具體參見(jiàn)http://www.sharpedgetext.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
(3) A/O 系統作為二段生化處理，由于系統較大，微生物總類(lèi)繁多，水力停留時(shí)間長(cháng)，微生物通過(guò)自身的氧化分解去除有機物，在進(jìn)行亞硝化反應過(guò)程中亞硝化菌以有機物作為碳源，因此對COD 具有較高的去除能力。(4) A/O 系統對NH3-N 具有較高的去除能
力，這是由于污泥停留時(shí)間長(cháng)使世代周期長(cháng)的硝化菌得以富集，從而保證了系統良好的硝化效果和抗NH3 － N 沖擊能力。
(5) 近幾年來(lái)，污水處理場(chǎng)出水水質(zhì)穩定達標，2010 年COD 平均去除率為96. 7%、NH3-N平均去除率為99. 2%、石油類(lèi)平均去除率為99. 0%，出水平均COD＜50 mg /L、NH3 － N 幾乎為零，遠優(yōu)于遼寧省《污水綜合排放標準》(DB21 1627-2008) ，甚至達到回用水標準。
